Плутоний спектр

Спектр нейтронов, возникающих в реакторе в результате деления ядер урана или плутония, является сплошным. Это объясняется тем, что перед выходом из реактора нейтроны испытывают многочисленные соударения с ядрами атомов замедлителя, распределение скоростей которых подчиняется закону Максвелла. Соответственно и характер распределений нейтронов по длинам напоминает максвелловскую кривую с максимумом при некоторой длине волны Я, определяемой из условия [c.93]

Рис. 6. Спектры светопоглощения ионов плутония в ультрафиолетовой (а) видимой и инфракрасной областях (б, в)

Процесс на этом не останавливается. Через несколько суток раствор приобретал устойчивое желто-оранжевое окрашивание (эта стадия ускоряется нагреванием). Спектр раствора становился подобным спектру комплекса плутония (IV) с комплексоном III. [c.75]

Спектры светопоглощения растворов солей плутония в различных степенях окисления имеют специфические и узкие полосы поглощения, что позволяет проводить идентификацию валентных форм и обнаружение одной из них в присутствии других. Наиболее характерные максимумы светопоглощения Ри(111) лежат в области 600 и 900 ммк, Ри(1У) —480 и 660 ммк, Ри(У) — 569 ммк и Ри(УГ) —830—835 ммк [348]. [c.121]

Рис. 50. а-Спектр образца урана, содержащего плутоний [c.129]

Наличие резких полос в спектрах светопоглощения растворов плутония свойственно для всех степеней окисления. Причем каждому валентному состоянию плутония присущи характерные максимумы и минимумы светопоглощения (см. рис. 7). На этих свойствах основаны спектрофотометрические методы идентификации плутония, а также методы определения концентрации одной валентной формы на фоне других. [c.151]

Комплексующие анионы в зависимости от их природы и концентрации оказывают различное действие на характер спектра светопоглощения растворо в плутония [3, гл. 9]. В литературе имеется особенно много данных по влиянию концентраций неорганических кислот хлорной, соляной, азотной и серной на спектры светопоглощения растворов трех-, четырех- и шестивалентного плутония [3, 460—462, 493 П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1953 г. В. М. Тараканов, 1951 г.]. [c.151]

Определение Pu(III) в присутствии U(VI), r(III), Fe(III), La, Pb(II) и Mn(II) проводят в области спектра, в которой от-сутствует светопоглощение указанных примесей. Оптическую плотность измеряют при 915, 1020 и 1110 ммк. Для образцов, содержащих 0,5—10 мг/мл плутония, ошибка не превышает 1 отн. % [c.153]

На рис. 61—65 приведены некоторые спектры поглощения четырехвалентного плутония в органических растворах (М. С. Милюкова, 1961 г.). [c.162]

Спектр светопоглощения комплекса плутония(1У) с ТТА, исследованный М. С. Милюковой и П. Н. Палеем (1961 г.), в 0,1 М бензольном растворе ТТА имеет максимум поглощения при 410 ммк (рис. 65). Молярный коэффициент погашения равен 10 000. [c.162]

Спектр светопоглощения комплекса плутония(IV) с арсеназо II имеет характерный максимум поглощения в области 605— 610 ммк с молярным коэффициентом погашения, равным 11 800. [c.170]

Максимальное развитие окраски раствора комплекса с арсеназо III достигается при 3-кратном молярном избытке реагента. Состав соединения, образующегося в этих условиях, отвечает молярному соотношению плутония к арсеназо III, равному 1 1. Спектр светопоглощения такого раствора имеет два максимума поглощения при 620 и 665—670 ммк рис. 68). [c.171]

Спектр светопоглощения комплекса плутония с арсеназо III в таких смесях, как ТБФ и ДМФА, мало чем отличается от спектра светопоглощения в водных растворах и лишь в незначительной степени сдвинут в коротковолновую область. [c.174]

Спектр светопоглощения комплексного соединения плутония с хлорфосфоназо I имеет максимум поглощения при 580 ммк (рис. 69). Те же авторы установили, что изменение pH в пределах 1,5—4,0 не влияет на высоту максимума и форму кривой [c.175]

Спектр светопоглощения соединения плутония (IV) с родамином ЗБ имеет максимум поглощения при 605 ммк и минимум при 560 ммк. Однако растворы комплекса не подчиняются закону Бера. Спектрофотометрическое определение Pu(IV) с родамином ЗБ неудобно и тем, что воспроизводимость результатов измерений низкая. Отклонения отдельных результатов достигают 30—50%. [c.177]

Авторы также показали, что растворенные образцы содержат только трехвалентный плутоний. Для этого проверяли спектры светопоглощения растворов и проводили титрование без восстановления и с восстановлением в редукторе. Разницы обнаружено не было. Кроме того, было исследовано влияние времени между растворением и титрованием образца на точность анализа. Полученные результаты приведены ниже [c.183]

Методы фракционной дистилляции основаны на использовании более высокой упругости паров примесей по сравнению с основой — окисью плутония. Эти методы совмещают процессы возгонки примесей и возбуждения их спектров. При этом используются вещества — носители, способствующие стабилизации дуги. [c.380]

Нагревание до 1900°С приводит к заметному увеличению испарения плутония. При 1800° С проба выдерживает 2 мин. Степень конденсации примесей на капсюль составляет 85—98%. Медный капсюль переносят в камеру для возбуждения спектров проб. Съемку спектров примесей обычно проводят одновременно при помощи трех приборов (ИСП-51, ИСП-22 и КС-55), что позволяет определять 15—16 элементов. На те же пластинки фотографируют и спектры эталонов. Время экспозиции составляет 10 сек. при следующих параметрах искрового генератора ИГ-2 емкость 0,012 мкф, индуктивность 0,15 мгн, ток 2а, межэлектрод-ное расстояние 2 мм. [c.381]

Спектры светопоглощения родия и платины характеризуются максимумами при 470 и 399 ммк соответственно. В измеренные величины оптических плотностей при этих длинах волн вводят поправки за счет светопоглощения Pu(III). При этих длинах волн светопоглощение Ри(П1) незначительно. Концентрацию плутония определяют по его светопоглощению при 665 ммк. [c.409]

Бензолсульфинат плутония (IV) растворяется в концентрированных азотной и соляной кислотах. Щелочи разлагают его, образуя гидроокись плутония. Спектр светопоглощени Ри СбН5802)4 в растворе концентрированной азотной кислоты отвечает спектру поглощения гексанитратного комплекса. [c.101]

Спектрофотометрический анализ валентных состояний плутония. Спектры поглощения ионов плутония значительно отличаются друг от друга, что дает возможность использовать их в качестве весьма удобного аналитического метода. Для этого необходимо, чтобы поглощение других валентных состояний при частоте (или длине волны), соответствующей определенной аналитической полосе, было небольшим. Произведя серию измерений оптической плотности при выбранных длинах волн, составляют систему линей-Hiix уравнений, решение которой позволяет быстро определить соотношение между различными валентными состояниями, нрисут-ствуюпщми в данном растворе. Конник, Каша, Мак-Ви и Шелайн [79] подобрали для этой цели ряд аналитически важных полос поглощения плутония (табл. 7.28). [c.326]

Трансурановые элементы (заурановые элементы) — радиоактивные химические элементы, расположенные вслед за ураном в периодической системе Д. И. Менделеева. Атомные номера 93. Большинство известных трансурановых элементов (93—103) принадлежит к числу актиноидов. Все изотопы их имеют период полураспада значительно меньший, чем возраст Земли. Поэтому Т. э. практически отсутствуют в природе и получаются искусственно посредством различных ядерных реакций. Первый из трансурановых элементов нептуний Np (п. н. 93) был получен в 1940 г. бомбардировкой урана нейтронами. За ним последовало открытие плутония (Ри, п. н. 94), америция (Ага, п. н. 95), кюрия (Сга, п. н. 96), берклия (Вк, п. н. 97), калифорния( f, п. н. 98), эйнштейния (Es, п. н. 99), фермия (Рш, п.н. 100), менделевия (Md, п. н. 101), нобелия (No, п. н. 102), лоуренсия (Lr, п. н. 103) и курчатовия (Ки, п. н. 104). Так же получены Т. э.с порядковым номером 105— 106. Более или менее полно изучены химические свойства Т. э. Криста.члографи-ческне исследования, изучение спектров поглощения растворов солей, магнитных свойств ионов и других свойств Т. э. показали, что элементы с п. н. 93—103 — аналоги лантаноидов. Из всех Т. э. наибольшее применение нашел Ри как ядерное горючее. [c.138]

Во время работы реактора, если оболочки тепловыделяющих элементов не повреждены, основными отходами являются использованные теплоносители (вода, воздух). Радиоактивные изотопы в теплоносителях образуются при облучении нейтронами материала теплоносителя, примесей, продуктов коррозии и конструкционных материалов реактора. Спектр возникающих при этом радиоактивных изотопов чрезвычайно широк. Наиболее высокоактивные отходы образуются при обработке облученного топлива, полученного в течение года на р>еакторе мощностью 1 ГВт год электроэнергии 5 Ю ГБк (обрезки аетивированных оболочек, плутоний), криптон-85—1 10 ГБк, йод-129—37 ГБк, тритий—7- 10 ГБк, углерод-14—7- 10 ГБк. 314 [c.314]

Считается [3, гл. 9], что в виде таких ионов плутоний присутствует п растворах хлорной кислоты. Соответствующие спектры светопоглощения [343] представлены на рис. 6. Гидратированные ионы плутония в больших концентрациях придают растворам специфическую окраску Ри + — сине-фиолетовую, Ри + — желтокоричневую, Ри02+ — слабо-розовую, Ри02 + — розово-оранжевую. [c.28]

Окенден и Уэлч [582] исследовали растворы коллоидного плутония (IV), приготовленного разбавлением кислых растворов водой или гидроокисью аммония. Сразу же после снижения кислотности до 0,1 М НЫОз происходит диспро орционирование и полимеризация Ри( ) (рис. 7). Равновесие при этом достигается через несколько часов. Спектры полимеров Pu(IV) после отделения ионов Ри(1П), Ри( ) и Pu(V]) сорбцией на катио- [c.31]

Появление ионов РиОз(ОН)+ авторы этой работы относят к pH 3,3, согласно началу изменений в спектре поглощения Ри(У1). По данным Кревинской и др. [60, стр. 36, 126], первая ступень гидролиза обнаруживается в более кислой области (при pH 2,74 в 0,01 М растворе Ри(VI) около 20% плутония находится в виде РиОгОН+). [c.36]

Изменение спектра поглощения Pu[VI) в хлоридных растворах заметно в 0,5 М НС1 [3, стр. 300]. В растворах 6 М НС1 к аноду движется 70% плутония, в 10 М НС1 — 100% [3, стр. 275]. Константы устойчивости комплекса состава 1 1 вычислены Рабидо и Мастерсом [612], комплексов состава 1 1 и 1 2 — Ньютоном и Бекером (578]. [c.51]

Удельная активность Pu2з составляет 136 200 расп мин.мкг . Энергетический спектр его а- частиц представлен двумя основными группами с энергией 5,147 и 5,134 Мэе, а также группой с энергией от 5,10 до 4,66 Мэе [3, гл 7 657]. Характеристика излучений других изотопов плутония приведена в табл. 1 (стр. 8). [c.123]

Спектры светопоглощения растворов трехвалентного плутония мало зависят от природы и концентрации кислоты в растворе. Так, например, для перхлоратных растворов плутония не наблюдается изменений спектра светопоглощения при увеличении концентрации хлорной кислоты от 1 до 5 М. Дальнейшее увеличение концентрации хлорной кислоты мало сказывается на спектре. Несущеспвенны изменения спектра Ри (П1) в растворах <4,4 М НС1 и <16 H2SO4. Заметнее влияние концентрации кислоты в растворах 1—5 М HNO3. Однако в азотнокислых растворах Ри(П1) мало устойчив, особенно при кислотности >5 М. [c.152]

Растворение оксалата плутония (III) Ри(С204)з-9 Н2О в 20%)-ном растворе К2С2О4 приводит к образованию комплексного оксалата плутония (III), устойчивого в присутствии избытка восстановителя — гидразингидрата или формальдегидсульфоксилата натрия (ронгалита) [58, 60]. Спектр светопоглощения такого раствора имеет максимумы поглощения при 563, 605, 665, 780, 910 и 1015 ммк (рис. 56). [c.155]

Спектр светопоглощения раствора, полученного обработкой гидроокиси трехаалентного плутония 45%-ным раствором К2СО3 или же обработкой оксалата плутония(III) 20%)-ным раствором (НН4)2СОз, имеет характерные максимумы поглощения при 565, 600, 835 и 920 ммк (рис. 57) (3, гл. 9]. [c.155]

Четырехвалентный плутоний проявляет гораздо большую склонность к комплексообразованию, чем плутоний в других валентных формах. С изменением концентрации кислоты в растворе может изменяться и состав комплексного соединения, что будет вызывать, в свою очередь, изменения в спектре оветопоглощения. Значительные изменения наблюдаются в спектрах светопоглощения азотнокислых и сернокислых растворов плутония (IV). Поэтому в случае спектрофотометрического определения плутония в четырехвалентном состоянии необходимо учитывать природу и концентрацию кислоты. [c.156]

Существенный недостаток полосы поглощения при830 — невыполнение для нее закона Бера. Одна из причин этого состоит в том, что разрешающая сила кварцевого спектрофотометра недостаточна для определения светопоглощения в максимуме этой полосы [560 В. М. Тараканов, 1951 г.]. Несомненное достоинство этой полосы— относительно высокий молярный коэффициент погашения ( 300), что позволяет определять до 0,02 мг/мл плутония. Кроме того, в этой области спектра менее всего сказываются помехи за счет светопоглощения других элементов. Метод определения плутония, основанный на измерении светопоглощения шестивалентного плутония, предложен В. М. Таракановым, М. В. Грошевой и 3. И. Жегуловой (1953 г.). [c.157]

Спектр светопоглощения комплекса плутония(IV) с трибу-тилфосфатом Ри(МОз)4 2ТБФ имеет характерные максимумы поглощения при 430, 490 и 660 ммк (рис. 63). Величина оптической плотности при этих длинах волн практически не зависит от концентрации азотной кислоты в органической фазе вплоть до 0,4 М. Светопоглощение остается неизменным в течение 28 час. Концентрация трибутилфосфата в растворе в значительной мере влияет на оптическую плотность. Максимальные значения молярные коэффициенты погашения имеют в 5—15%-ных растворах трибутилфосфата в синтине (рис. 64). [c.162]

Спектр светопоглощения комплекса приведен на рис. 67 и характеризуется максимумом поглощения при 555 ммк. Молярный коэффициент погашения соединения Pu(VI) с тороном П составляет 10 ООО. Растворы в 2 Л/ НС1 подчиняются закону Бера в интервале концентраций плутония 1—10 мг л. Окраска раствора комплекса устойчива в течение 1 мин. Чувствительность реакции — 0,6 мкг1мл. [c.168]

Спектр светопоглощения раствора комплекса плутония (IV) с хлорфостороном имеет максимум поглощения при 515 ммк соответствующий молярный коэффициент погашения равен 17 300. [c.169]

При взаимодействии хлорфосфоназо III с четырехвалентным плутонием красно-фиолетовая окраска реагента переходит в зеленую окраску комплекса. Кривая светопоглощения комплекса плутония(IV) с хлорфосфоназо III характеризуется двумя максимумами поглощения при 630 и 680 ммк. При повышении кислотности раствора от 0,5 до 2,0 Ai HNO3 светопоглощение в области обоих максимумов быстро возрастает, причем рост светопоглощения несколько больше в области второго максимума. Дальнейшее повышение кислотности от 2 до 5 Ai (рис. 70) не оказывает заметного влияния на спектр светопоглощения. Таким образом, влияние концентрации кислоты на комплексообразование Pu(lV) с хлорфосфоназо III подобно влиянию ее в случае арсеназо III. Существенная разница заключается в том, что постоянство оптических плотностей в случае арсеназо III достигается при кислотности 3 Ai и выше, а для хлорфосфоназо III — уже при кислотности 2 Ai. [c.176]

Реагент ализарин S (1,2-диоксиантрахинон-З-сульфокислота, натриевая соль) образует комплексное соединение с четырехвалентным плутонием [цит. по 547]. Спектр светопоглощения комплекса имеет характерный максимум при 530 ммк, который может быть использован для определения плутония. Молярный коэффициент погашения комплекса таков (е5зо = 9800), что дает возможность определять до 2 мкг1мл плутония. Ошибка определения плутония при концентрации 2,5 мкг1мл составляет 1,84%, а ошибка определения при концентрации 15 мкг мл равна 0,46%. [c.176]

В этой же работе был проверен один из вариантов спектро-1 фотометрического титрования Ри(1П) раствором церия (IV) в присутствии железа. Плутоний и железо восстанавливали амальгамой цинка, добавляли о-фенантролин для связывания железа и, соответственно, для увеличения его окислительного потенциала до >1 в, и титровали Ри(1И) раствором церия(1У). В качестве индикатора использовали дифениламиносульфоновую кислоту. [c.184]

Специально поставленные опыты показали идентичность спектра светопоглощения Ри(1 /) в фазе анионита и спектра [(С2Н5)4М]гРи (МОз)б в ацетонитриле. Кроме того, емкость ионита по плутонию близка к емкости по двухвалентному иону. Отсюда представляется наиболее вероятным, что преобладающей склонностью к сорбции обладает ион [Ри(МОз)бр , а не [Ри(МОз)5]" или Н[Ри(МОз)б] . Очевидно, сродство аниона [Ри(МОз)ер к аниониту обусловливает его высокую сорбцию даже при небольшой равновесной концентрации как в относительно слабокислых, так и сильнокислых средах. [c.357]

Спектральные методы применяют главным образом для анализа примесей в металлическом плутонии и его двуокиси. Разработка этих методов наталкивается на пeцифичJS киe трудности, связанные с тем, что спектр самого плутония чрезвычайно сложен. Это часто делает невозможным непосредственное определение элементов, на аналитические линии которых налагаются мешающие линии плутония. Способы устранения этих помех будут кратко рассмотрены ниже. [c.379]

Метод, предложенный Крессиным [цит. по 718], не требует отделения плутония. Он основан на измерении светопоглощения Со(П) в солянокислом ацетоновом растворе. Было показано, что спектр светопоглощения Со(П) имеет максимум при 665 ммк, совпадающий с максимумом поглощения Pu(III). В то же время коэффициенты молярного погашения Pu(III) при 665 и 785 ммк равны, а светопоглощения у Со(П) при 785 ммк не наблюдается. Разница оптических плотностей растворов плутония (1Ш при 665 и 785 ммк обусловлена светопоглощением Со(II) при 665 ммк. Этот прием был применен для анализа искусственных сплавов плутония и кобальта, содержащих 0,5—3,0% кобальта и стабильные изотопы элементов — продуктов деления. [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология