Ненасыщенные полиэфиры водостойкость

Полиэфиры, модифицированные жирными кислотами, характеризуются повышенной ударной вязкостью и улучшенной водостойкостью. Модификация дитерпенами также повышает водостойкость. Модифицированные смолы обладают лучшей адгезией к наполнителям и меньшей усадкой при отверждении. Так как при хранении ненасыщенных полиэфиров и их смесей с виниловыми мономерами, особенно при доступе воздуха, происходит сшивание, то обычно используют добавки ингибиторов (грет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трег-бутилгидрохинон и 2,5-ди-фенил-п-бензохинон). [c.231]

Стирол является мономером, наиболее широко используемым для сополимеризации с ненасыщенными полиэфирами. Он доступен и дешев, более склонен к реакции сополимеризации с полиэфирами, чем к гомополимеризации. Сополимеры полиэфиров со стиролом отличаются хорошими физико-механическими и диэлектрическими свойствами, удовлетворительной водостойкостью и теплостойкостью. [c.155]

Полученные радиационным способом полимеры (сополимеры) ненасыщенных полиэфиров, по сравнению с аналогичными материалами, полученными термохимическим способом, отличаются более высокими прочностными показателями при всех видах механической деформации, большей теплостойкостью по Вика, водостойкостью и химической устойчивостью. Улучшенные свойства обусловлены, очевидно, глубоким протеканием процесса и благоприятными условиями релаксации напряжений при структурировании. Оба отмеченных факта объясняются увеличением подвижности полимерных цепей и сегментов под действием излучений высокой энергии на поздних ступенях превращения. Немаловажную роль играет возможность миграции свободной валентности вдоль полимерных цепей. [c.178]

Мономеры и олигомеры, используемые в сочетании с полималеинатами. Большая часть промышленных марок полиэфиров содержит в качестве мономера-растворителя стирол. Это обусловлено его низкой стоимостью, хорошей совместимостью с полиэфирами, низкой вязкостью полученных растворов и высокой скоростью их отверждения, высокой водостойкостью и хорошими механическими и электрическими свойствами отвержденных продуктов. К недостаткам стирола относятся его сравнительно высокая летучесть, токсичность и низкая температура кипения и вспышки. Несколько менее летучий а-метилстирол имеет пониженную реакционную способность при сополимеризации с ненасыщенными полиэфирами и применяется в сочетании со стиролом для повышения стабильности растворов ненасыщенных полиэфиров при хранении, а также для уменьшения скорости отверждения и экзотермического эффекта реакции. Моно- и дихлорстирол имеют более высокую температуру кипения, чем стирол, и используются при получении самозатухающих продуктов. Другой мономер с повышенной температурой кипения — винилтолуол, выпускаемый в виде смеси м- и л-изомеров, образует с полиэфирами высокореакционно- [c.12]

Природа и концентрация концевых групп также оказывают влияние на водостойкость сополимеров чем больше содержание концевых групп в полиэфире, тем быстрее достигается максимальная степень набухания материала. Сополимеры полиэфиров, содержащих главным образом концевые СООН-группы, склонны к большему набуханию в кипящей воде, чем аналогичные им по составу и молекулярной массе продукты, содержащие ОН-группы 80]. Наличие свободных ОН-групп в ненасыщенных полиэфирах 149] способствует повышению гидрофильности и степени набухания продуктов в воде, а также обусловливает недостаточную стойкость к действию некоторых химических агентов (например, ЫаОН). Этерификация концевых групп стеариновой кислотой дает возможность получить полиэфиры, стойкие к действию горячей воды, пара и слабых щелочей [149]. [c.190]

Применение пеноматериалов на основе ненасыщенных полиэфиров [156, 157, 174, 178, 222] оправдано низкой стоимостью связующего по сравнению с эпоксидными олигомерами, хотя последние обладают более высокой прочностью, водостойкостью и низкой усадкой при отверждении как при комнатной, так и при повышенных температурах [223]. К достоинствам СП на полиэфирных связующих следует отнести и возможность получения их с низкой кажущейся плотностью. Так, механические характеристики отечественных материалов СПБ на основе полиэфирного связующего и фенольных микросфер марки БВ-01 изменяются в зависимости от кажущейся плотности следующим образом [154] [c.184]

Полимерные связующие на основе сополимеров ненасыщенных полиэфиров и кремнийорганических соединений позволяют получать стеклопластики с повышенной термоокислительной стойкостью, водостойкостью и улучшенными механическими свойствами. [c.131]

Приведенные примеры показывают, что на основе фосфорорганических соединений, содержащих винильные группы, можно получать полимерные материалы различного назначения. Гомополимеры в большинстве случаев имеют невысокий молекулярный вес,. низкую температуру плавления и в ряде случаев плохую водостойкость. В большинстве случаев эти полимеры негорючи или мало горючи. Для практического использования больший интерес будут, по-видимому, представлять сополимеры фосфорорганических соединений, содержащих винильную группу с различными мономерами, а также их композиции с полимерами, содержащими ненасыщенные связи (например, ненасыщенные полиэфиры). [c.151]

Ненасыщенные полиэфиры используются главным образом для пропитки и заливки разнообразного электрического оборудования и изготовления деталей различных машин. Идеальная смола, пригодная для получения электрической изоляции, должна обладать следующими свойствами низкой вязкостью, длительной жизнеспособностью (более 4 ч), способностью отверждаться до 100° С в течение непродолжительного времени (до 2 ч), нетоксичностью, длительной стойкостью при хранении, нерастворимостью, низкой усадкой (до 2%), хорошей водостойкостью, негигроскопичностью, прилипанием к пропитываемым материалам. [c.755]

Основным недостатком полиэфирных смол, применяемых в производстве стеклопластиков, является горючесть, недостаточная теплостойкость и в ряде случаев недостаточная водостойкость. Понижение горючести стеклопластиков на основе полиэфирных смол достигается применением галоидсодержащих полиэфиров (в о сновном хлорсодержащих)Такого типа полиэфиры получаются при этерификации многоатомными спиртами хлорсодержащих кислот, образующихся в результате взаимодействия гексахлорцикло пентадиена с ненасыщенными многоосновными кислотами [c.66]

В настоящее время для синтеза ненасыщенных полиэфирных смол с повышенной эластичностью часто в качестве модифицирующей кислоты используют адипиновую кислоту вместо фта-леаой. Добавление такой смолы в количестве 20% к смоле обычного типа позволяет повышать удельную ударную вязкость отвержденного продукта с 2 до 6 кг-см1см , правда, при этом ухудшается водостойкость и электроизоляционные свойства з . Изучение вязкости линейных ненасыщенных полиэфиров в ротационном вискозиметре при разных температурах показало, что на вязкость полиэфира наибольшее влияние оказывает природа кислот (фумаровой или янтарной) и гликолей (этилен-, пропилен-или диэтиленгликоля), затем кислотное число и степень нена-сыщенности з 9. Вязкость линейных полиэфиров зависит глав- [c.226]

Исследована зависимость водостойкости сополимеров малеинат- и фумаратсукцинатов различной степени ненасыщенности [26]. Установлено, что количество веществ, вымываемых водой из сополимеров фумаратсукцинатов различной v, значительно меньше, чем для малеинатсукцинатов. Превосходство фумаратов особенно существенно проявляется при длительной экспозиции в воде при кратковременной выдержке сополимеры малеинатов высокой степени ненасыщенности характеризуются меньшими изменениями массы по сравнению с сополимерами фумаратов (это явление объясняется выше). По мере увеличения степени ненасыщенности полиэфиров возрастает v сополимеров и количество веществ, экстрагируемых водой, резко уменьшается. Минимальное водопоглощение характерно не для сополимеров с максимальной v (немодифицированных), а для отвержденных продуктов на основе полиэфиров, модифицированных небольшим количеством янтарной кислоты [15% (мол.) от суммарного содержания кислот]. [c.192]

Реакционная способность фталевого ангидрида и, особенно, дифеновой кислоты значительно ниже, чем янтарной и фумаровой кислот и малеинового ангидрида последние три соединения сравнительно близки по своей активности в реакциях с диэтиленгликолем Тетрахлорфталевый и хлорэндиковый ангидриды реагируют с этиленгликолем с большей скоростью, чем фталевый ангидрид. N-би -(Р-оксиэтил)-анилин активно взаимодействует с малеиновым и фталевым ангидридами Из полиэфиров на основе N-би -(p-oк иэтил)-aни-лина синтезированы водостойкие сополимеры со стиролом Дихлоргидрин пентаэритрита по реакционной способности приближается к диэтиленгликолю, по уступает этиленгликолю. Найдено, что энергия активации образования многих однородных и смешанных ненасыщенных полиэфиров находится в пределах 16—20 ккал моль, реакция имеет второй порядок. Смолы на основе дихлоргидрипа пентаэритрита имеют повышенную огнестойкость и химическую стойкость [c.78]

Водостойкость. Проведены долговременные (до 5 лет) испытания водопоглощения полиэфирных смол при температуре примерно 20° С и рассмотрен вопрос о влиянии строения и молекулярного веса ненасыщенных полиэфиров на водостойкость их сополимеров со стиролом. Установлено, что при введении в состав полиэфира остатков соединений, содержащих циклы (фталевая и дифеновая кислоты, аддукты малеинового ангидрида с циклопентадиеном, гексахлорциклопента-диеном и канифолью, диэтаноланилип и т. д.), водостойкость сополимеров резко возрастает Для сополимеров алифатических полиэфиров характерно уменьшение коэффициента диффузии воды с увеличением содержания непредельного реагента в исходном мале-инате или фумарате [c.81]

Лак МЧ-0163 (ТУ 6-10-725—74)—раствор этерифицированной ненасыщенным полиэфиром мочевиноформальдегидной смолы в бутаноле, ксилоле, уайт-спирите и скипидаре. Твердость пленки по маятниковому прибору — не менее 0,6, водостойкость — не менее 3 ч, жизнеспособность — не менее 48 ч. [c.139]

Использование в качестве связующего ненасыщенных полиэфиров в значительной степени обусловлено их большими технологическими достоинствами. Легкость отверждения этих полимеров с минимальным выделением летучих продуктов дает возможность формовать листы при низких давлениях и небольших температурах. Полиэфиры характеризуются высокой теплостойкостью, водостойкостью, стойкостью к действию химических веществ и атмосферным воздействиям. Они обладают также хорошей смачивающей способностью и адгезией к стеклянному волокну, дают минимальную усадку при отверждении, что не вызывает образования микротрещин в изделиях. Применяемые полиэфиры состоят из двух компонентов — ненасыщенного полиэфира (молекулярный вес 400—10 000) и низкомолекулярного растворителя — ненасыщенного мономерного соединения, сополимеризующегося с ненасыщенным полиэфиром. Образующийся в результате сополимеризации твердый нерастворимый полимер имеет трехмерную структуру. [c.178]

Наиболее широко применяются в иромышленности этилен-, пропилен-, диэтилен- и дипропиленгликоли, причем диэтилен- и дишрориленгликоли менее реакционноопособны, а полиэфиры на их основе О бладают большой эластичностью. Ненасыщенные полиэфиры, полученные а основе пропилен- и дипропиленгляколя, лучше совмещаются со стиролом. Полиэфиры на основе пропиленгликоля обладают более высокой водостойкостью. [c.46]

Описано также получение пространственных сополимеров, ненасыщенных полиэфиров неопентилгликоля со стиролом (21%) и метилметакрилатом (17%), обладающих высокой химической и термической стойкостью [84]. Полиэфиры, имеющие в основе неопентилгликоль, могут быть использованы как компоненты твердых или пенообразных полиуретанов [85, 86], термостойких волокон [87], ингибиторов роста гриба и бактерий [88] и для синтеза водоразбавляемых смол. Последние находят все более широкое применение в лакокрасочной промышленности, так как при их использовании исключается пожароопасность и снижается токсичность при окрасочных работах. Неопентилгликоль обеспечивает одновременно высокие показатели разбавляемости смол и водостойкости пленок [89, 90]. [c.166]

В. М. Виноградов с сотрудниками [44] изучили действие у-излучения на отвержденные термохимическим способом полиэфиры полидиэтиленмалеинатфталат ПН-1, по-лиэфиракрилат МГФ-9 и их смеси. Было обнаружено, что полиэфиры способны доотверждаться под воздействием радиации. Облучение отвержденных стеклопластиков на основе ненасыщенных полиэфирных связующих дозами до 35 Мрад позволило значительно повысить их прочность (до 30—70%) и снизить величину деформации в изделиях при повышенных температурах. Авторы отметили, что при дозах выше 30—70 Мрад наблюдается деструкция полиэфиров. Она выражается в заметном уменьшении твердости (особенно у МГФ-9), водостойкости и ухудшении диэлектрических свойств. Механическая прочность при этом снижается меньше, чем указанные выше характеристики. У стекловолокнита прочность вообще не изменяется. [c.144]

Влияние условий синтеза, молекулярной массы, природы и кон центрации концевых групп. В работах [15, 147] исследовалось влияние температурного режима синтеза и степени поликонденсации малеинат- и фумаратфталатов на величину водопоглощения их сополимеров со стиролом при комнатной температуре. Установлено, что температурный режим синтеза полиэфиров (в исследованных пределах) практически не влияет на водостойкость отвержденных продуктов. В другой работе [5] показано, что водопоглощение сополимеров существенно зависит от метода синтеза полиэфиров. Так, с уменьщением степени ненасыщенности в процессе синтеза (вследствие протекания побочных реакций) возрастает водопоглощение отвержденных продуктов. [c.190]

В работе [151] исследовано влияние содержания ароматических циклов при постоянной степени ненасыщенности исходных полиэфиров на врдостойкость их сополимеров. Установлено, что. введение в состав полиэфира одного ароматического цикла на каждую молекулу ненасыщенной кислоты резко повышает водостойкость дальнейшее увеличение содержания ароматических циклов оказывает существенно меньшее влияние. [c.193]

Ненасыщенные полиэфирные клеи, в частности полиэфирмалеи-натные, в соединениях полиэфирных стеклопластиков являются более водостойкими, чем сам стеклопластик. Соединения практически всех других материалов на полиэфирмалеинатных или полиэфир-акрилатных клеях при действии холодной воды в течение 30 сут являются водостойкими. Однако при ужесточении испытаний (повышение температуры или увеличение продолжительности пребывания в воде) прочность может снижаться. Так, прочность соединений цементно-бетонных материалов на полиэфирных клеях при [c.179]

Большое значение в технике имеют полиэфиры, имеющие в макромолекуле двойные связи. Такие полиэфиры получают или модификацией обычных полиэфиров растительными маслами, содержащими в молекуле остатки ненасыщенных кислот, или использованием в качестве ацили-рующего агента ненасыщенной кислоты. В обоих случаях образуются полимеры, способные отверждаться по типу высыхающих масел (что используется для изготовления лаков и эмалей) или полимеризоваться и сополимеризоваться по радикальному механизму с ненасыщенными соединениями. Для получения сополимеров обычно используют MOHokie-ры винильного ряда, придающие пластику водостойкость, повышенные физико-механические и диэлектрические свойства, а также способность отверждаться на холоду при малых давлениях. [c.118]