Дифференциальная селективность реакций

Рис. 4.41. Зависимость дифференциальной селективности 5 для параллельной реакции от концентрации Сд (я) и интегральной селективности 5 от т (б) в реакторе ИВ при различном соотношении порядков частных реакций и П2

Рис. 2.48. Зависимость дифференциальной селективности для параллельной реакции от концентрации Сд (о) и интегральной селективности от т (б) в реакторе ИВ (или ИС-п) при различном соотношении порядков частных реакций Л и 2

Влияние температуры легко проследить при заданных концентрациях Сд и . Если > Е2, то с увеличением температуры увеличивается сильнее, чем и, как следует из уравнения (4.4), дифференциальная селективность будет возрастать. При обратном соотношении энергий активации частных реакций (Е < Е2) температура будет отрицательно сказываться на селективности. [c.106]

Рис. 4.13. Зависимость дифференциальной селективности 5 от концентрации исходного компонента для параллельной схемы превращения (лр — порядок реакции)

Как меняется с концентрацией дифференциальная селективность процесса при протекании параллельных реакций [c.107]

Поскольку основной побочной реакцией является параллельное разложение гидропероксида (КООН- КОН+О.бОг), также протекающее на катализаторе, дифференциальная селективность реакции по гидропероксиду приближенно равна [c.428]

Дифференциальная селективность реакции по гидроперекиси равна [c.471]

Opi гидролизе содой, в соответствии с ранее рассмотренным механизмом, реакция с карбонатным ионом дает только спирт, а простой эфир может получиться лишь за счет реакции со спиртом или с алкоголятом, образовавшимся из гидроксильного иона — продукта гидролиза соды водой. Тогда дифференциальная селективность будет равна [c.175]

В случае процесса с побочными реакциями можно применить понятие дифференциальной селективности Дифференциальная селективность (по Денбигу) представляет собой отношение [c.703]

Здесь обозначены константы скорости к , к ), энергии активации Е , Е и порядки (Пр п ) частных реакций. Дифференциальная селективность по к определяется по уравнению [c.104]

Влияние температуры на дифференциальную селективность зависит от соотношения энергий активации частных реакций Е и 2. Если ] > Е2, то с увеличением температуры скорость образования продукта К будет возрастать больше, чем скорость образования 8, что приведет к увеличению дифференциальной селективности по продукту К. При обратном соотношении энергий активации (E < 2) увеличению этой же селективности будет способствовать снижение температуры в ущерб интенсивности. [c.104]

Реакторы с различным режимом движения потока при протекании сложных реакций сравнивают не только по интенсивности, но и по селективности процессов, протекающих в них. Селективность процесса 5 есть интегральная величина, полученная из значений дифференциальной селективности S. Последняя зависит от концентрации реагентов (см. разд. 4.4.2 и рис. 4.13). Как уже не раз говорилось, в режиме ИС весь процесс протекает при конечном значении концентрации исходного компонента С , а в режиме ИВ концентрация меняется от начальной Сд до конечной С . [c.179]

Рис. 2.20. Зависимость дифференциальной селективности от концентрации Сд для параллельной схемы превращения (и - порядок реакции)

Степень превращения (конверсия), интегральная и дифференциальная селективность, выход продукта являются важнейшими характеристиками химической реакции и входят безразмерными величинами в уравнения материального баланса химического процесса. [c.32]

Влияние температуры проследим при заданных концентрациях Сд и Ск- Если Е > 2, то с повышением температуры к увеличивается сильнее, чем 2, и, как следует из (2.48), дифференциальная селективность будет возрастать. При обратном соотношении энергий активации частных реакций ( "1 < 2) температура будет отрицательно сказываться на селективности. [c.63]

Зависимости концентраций реагентов от г представлены на рис. 2.47. Обе частные реакции первого порядка. Дифференциальная селективность Sfl по продукту Я не зависит от концентрации Са и равна Sf = 1/( 1 + Лг) - см. уравнение (2.47) при [c.119]

Реакторы с различным режимом движения потока при протекании сложных реакций сравнивают не только по интенсивности, но и по селективности процессов в них. Селективность процесса 5 есть интегральная величина из значений дифференциальной селективности 5. Последняя зависит от концентраций реагентов. В режиме ИС весь процесс протекает при конечном значении концентрации исходного компонента Ск, а в режиме ИВ концентрация меняется от начальной Со до конечной. На рис. 2.48,а приведена зависимость 5 от концентрации для параллельной схемы превращения. Поскольку процесс в режиме И С протекает при конечной концентрации Ск, то и селективность процесса будет равна дифференциальной при этой же концентрации - " (Ск). В режиме ИВ селективность процесса будет равна среднеинтегральной величине между (Со ) и. У(Ск). Из рис. 2.48,а можно получить [c.127]

Если образование целевого продукта происходит по более низкому порядку (711 < 2). чем побочного продукта, то дифференциальная селективность во внешнедиффузионной области растет и становится выше селективности в кинетической области протекания процесса. Если обе реакции имеют одинаковый порядок ( 1 = П2), то дифференциальная селективность не зависит от концентрации реагента в поверхностном слое. [c.676]

Дифференциальная селективность - отношение скорости накопления целевого продукта В, (Г ) к скорости расходования исходного реагента А ( д) в соответствии со стехиометрией реакции [c.35]

Величину селективности, выражаемую отношением скоростей реакций, называют иногда дифференциальной селективностью [380 ] в отличие от интегральной селективности — отношения количества образующегося продукта к суммарному количеству продуктов, характеризующих разные направления превращений (с учетом стехиометрии) [c.204]

Таким образом, при разной кинетике соответствующих реакций имеют место три типа зависимости дифференциальной селективности (интегральной селективности в реакторе идеального смешения) от степени конверсии, представленные на рис. 3.4. [c.190]

В рассматриваемой схеме последовательно-параллельных реакций (3.170) дифференциальная селективность по первому промежуточному продукту ф 1 определяется фактором параллельности (а) превращения А в этот продукт [c.195]

В начале главы даны определения дифференциальной скорости реакции и селективности, затем следует описание проточных и статических реакторов и рассматриваются методы интерпретации кинетических данных. Следующий раздел посвящен некоторым деталям эксперимента, связанным с применением лабораторных [c.9]

Знание констант скоростей реакции позволяет определить дифференциальную селективность (ф) по целевому продукту [c.261]

Технология жидкофазного алкилирования бензола олефинами на катализаторах на основе хлорида алюминия характеризуется одностадийностью и непрерывностью. Бензол и олефины или олефин-парафиновая фракция являются дешевым и доступным сырьем. Технология обладает высокой эффективностью и при конверсии олефина до 99 % дифференциальная селективность по мо-ноалкилбензолу достигает 91 %. Конверсия бензола за один проход — 30—40 %. Образующиеся в ходе процесса побочные продукты диалкилбензолы используются для получения целевого продукта за счет совмещения реакции алкилирования с реакцией переалкилирования. Для обеспечения полного использования бензола используется принцип рециркуляции. Характерной особенностью данной технологии является наличие нескольких рециркуляционных циклов, охватывающих реакторную и разделительные подсистемы. В данном случае они направлены на полное использование исходного сырья — рецикл по бензолу, на использование побочных продуктов для получения целевого моноалкилбензола принцип полноты использования отходов) — рецикл по диалкилбен-золу, на повышение эффективности процесса - рецикл по бензолу, ди- и полиалкилбензолам, обеспечивающий оптимальную структуру каталитического комплекса. Организация этих рециркуляционных потоков становится возможной за счет реализации принципа полноты выделения всех продуктов из реакционной смеси. [c.296]

Дифференциальная селективность рассматриваемой системы реакций определяется соотношением скоростей реакций [c.79]

Дифференциальная селективность рассматриваемой системы последовательных реакций будет равной [c.82]

Рис. 111.8. Зависимость дифференциальной селективности s последовательной реакции от модуля при различной концентрации каталитического яда на поверхности катализатора (4 Сд = 50 Q/ b==100 o.,=d.2)-

Важной характеристикой сложных реакций является селективность, которая характеризует долю превращенного реагента А, израсходованную на образование целевого продукта В. При бесконечно малом изменении состояния системы говорят о дифференциальной селективности ф [c.216]

Выведите уравнение дифференциальной селективности по продукту В для следующих систем кинетически независимых реакций первого порядка [c.395]

Параллельные реакции. Из уравнения их дифференциальной селективности [c.401]

Максимальный выход промежуточного продукта в последовательных реакциях достигается при вполне определенном времени пребывания (контакта) [78, с. ПО] отсюда следует, что в отношении выхода промежуточного продукта оптимальным является периодический процесс, в котором все молекулы реагируют одинаковое время. В любом типе реактора непрерывного действия, как указывает Денбиг [78], неизбежны колебания времен пребывания и даже если среднее время пребывания в реакторе будет равно оптимальному, всегда найдутся элементы потока, которые пройдут через систему со временем пребывания, большим или меньшим оптимального. Чем шире диапазон изменения времен пребывания, тем меньше максимально возможный выход. Дифференциальная функция распределения времени контакта для каскада реакторов смешения становится более компактной с увеличением числа последовательно соединенных реакторов (например, см. [83]), и селективность реакции должна в этом случае увел ичиваться. Нахождение разумного числа аппаратов в каскаде (в смысле минимума затрат) зависит от квалификации проектировщика [78, с. 84], так как определяется стоимостью аппаратов, затратами на их эксплуатацию и выходом целевых продуктов. Очевидно, число аппаратов в каскаде 3—4 и среднее время контакта 40—60 мин должны обеспечить достаточно высокий выход глицерина (35—40% при гидрогенолизе глюкозы). [c.142]

Селективность процесса зависит не только от соотношения констант скоростей реакций, но и от их порядка. На рис. 4.41, а представлено изменение дифференциальной селективности по продукту К от концентрации исходного вещества А при разном соотношении порядков частных реакций образования К и 5 - соответственно п, и а 2 (см. разд. 4.2.2, рис. 4.13). В ходе реакции концентрация исходного компонента А Сд уменьшается от его исходного содержания Сд до конечного С . Направление этого изменения на рис. 4.41, а показано стрелкой. С увеличением т и уменьшением Сд, селективность процесса будет меняться в интервале между Сд и текущим значением Сд как среднеинтефальная величина значений 5 . Если п, = а 2, то по мере протекания реакции остается неизменной (линия п, = на рис. 4.41, а), и потому селективность процесса в реакторе будет также неизменной (соответствующая линия на рис. 4.41, б). Действительно, [c.170]

Дифференциальный метод, однако, следует применять осторожно. Кейли и Хьюм [3, с. 543] ссылаются иа примеры, когда использование дифференциального метода титрования приводит к искажению кривой титрования настолько сильно, что делает совершенно неясной конечную точку титрования. Подобное осложнение возникает в том случае, когда тепловой эффект взаимодействия титранта и растворителя в растворе сравнения регистрируется сразу же, а в испытуемом растворе обнаруживается только после конечной точки титрования вследствие немедленного вступления титранта в селективную реакцию. Дифференциальные методы измерения обсуждаются более полно ниже там. где рассматриваются способы измерения АТ и аппаратура. [c.14]

Способность катализатора направлять реакции по определенному направлению называется избирательностью или селективностью. Количественной характеристикой селективности является отношение скорости образования гнгересующего нас продукта к суммарной скорости превращения реагирующего вещества ю всем направлениям. Эту величину называют дифференциальной селективностью. На практике пользуются понятием интегральной селективности, равной отношению (в процентах) количества образовавшегося целевого продукта к общему количеству ирореаг ро-вавшего исходного вещества. [c.88]

Произведение г/ дает мгновенную скорость образования продукта Ь в данный момент или в данной точке слоя. По крайней мере в принципе, дифференциальная селективность зависит от температуры и от парциальных давлений или концентраций реагентов и продуктов в данный момент или в данной точке слоя. Уравнения скорости и селективности реакции вместе дают полное математическое описание скоростей образования продуктов. К сожалению, общая точность большинства экспериментальных измерений часто бывает слишком мала для дифференцирования данных по селективности, и дифференциальная селективность рассматривается лишь в редких случаях, например для относительного потребления водорода и окиси углерода в синтезах Фишера — Тронша [5]. [c.12]

Во внутрикинетическом режиме дифференциальная селективность будет равной ki / ki > г ,). Из сравиення этого соотношения и (П1.97) становится ясным, что диффузионное торможение, замедляя более быструю реакцию, уменьшает селективность по компоненту, участвующему в быстрой реакции. [c.80]

Для переходного режима г, = 0 для внутридиффузнонного режима— это точка, в которой с(г ) = 0. Если обе реакции имеют одинаковый порядок, то диффузионное торможение не влияет на образование продуктов реакции. Дифференциальная селективность будет определяться только отношением констант скоростей параллельных реакций. Если реакции имеют различный порядок, то при переходе во внутридиффузионный режим, вследствие уменьшения концентрации исходных реагентов внутри гранулы катализатора, меньшее относительное изменение скорости будет у реакции с меньшим порядком. Проиллюстрируем это утверладение на примере двух параллельных реакций, для которых зависимости скорости химических реакций от концентрации описывается функциями /1(С)=С и 12 С) — С . В этом случае уравнение (П1.98) запишется в виде [c.80]

Рис. III. 7. Зависимость дифференциальной селективности s последователы.оп реакции от модуля ЧГ.

Считая, что обе эти реакции бимолекулярны, выведите уравнение дифференциальной селективности по целевому продукту — феноксиацетату натрия, если известно, что гидроксил-ион образуется по обратимой реакции [c.396]

Как мы видели выше, при кинетическом исследовании процесса получают дифференциальные уравнения скорости каждой из простых реакций, на основе которых легко составить уравнение дифференциальной селективности по целевому продукту. Для расчета результатов процесса эти уравнения необходимо решить применительно к даннорлу типу реактора. Поскольку каждый из них отличается своим профилем концентраций и скоростей, решения уравнений будут различными. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология