Радикальный гомолитический раз

Если присоединение протекает как радикальный процесс, правило Марковникова неприменимо. В результате радикального гомолитического присоединения должен образовываться наиболее замещенный радикал, так как именно такая частица является наиболее устойчивой. Например, радикальный механизм присоединения НВг к пропилену можно изобразить следующей схемой [c.168]

Лишь в последние годы было установлено, что реакция радикального (гомолитического) замещения в ароматическом ряду проходит через стадию непосредственного присоединения радикала к ароматическому кольцу [c.231]

В настоящее время известно очень много ионных реакций, подчиняющихся уравнению Гаммета. Число радикальных (гомолитических) реакций, для которых установлена применимость уравнения Гаммета, гораздо меньше. Однако это, по-видимому, объясняется малым количеством исследованных реакций вследствие трудности получения количественных данных для радикальных реакций. [c.243]

Стереохимия радикального (гомолитического) присоединения галоидов [c.183]

Большинство из них имеет радикальный (гомолитический) характер. [c.307]

Правило Марковникова соблюдается только при ионном (гетеролитическом) механизме присоединения галогеноводородов. Если имеет место радикальный (гомолитический) механизм, то присоединение галогеноводородов происходит в обратном порядке (перекисный эффект Караша). [c.71]

Стереохимия радикального (гомолитического) присоединения галоидов. При гомолитическом присоединении галоидов к олефинам наблюдается г нс-транс-изомеризация. [c.283]

Большинство из них имеет радикальный (гомолитический) характер. Так, реакцией прямого замещения несомненно является высокотемпературное (200—600°) парофазное галоидирование этиленовых углеводородов, получившее широкое промышленное применение с 1937 г. Замещению благоприятствует присутствие небольших количеств кислорода. [c.442]

Ионные (гетеролитические) реакции катализируются обычно кислотами или основаниями, на них не влияют свет и свободные радикалы. Они зависят от природы растворителя и редко идут в паровой фазе. Радикальные (гомолитические) реакции катализируются светом, высокой температурой или веществами, способными распадаться на радикалы. Эти реакции протекают обычно в неполярных растворителях или паровой фазе. [c.24]

Реакции замещения водорода хлором или бромом происходят с радикальным (гомолитическим, см.) разрывом связей С —Н и протекают по цепному механизму. Процесс складывается из нескольких стадий, представляет собой цепь реакций. В приведенном примере хлорирования метана молекула хлора под действием света или нагревания распадается с образованием свободных радикалов (атомов) [c.48]

По механизму реакции различают радикальную (гомолитическую) и ионную теломеризацию. Радикальная теломеризация осуществляется нри гомолитическом разрыве X — У-связи телогена под действием инициатора. [c.304]

Уотерс считает, что получение сурьмяноорганических соединений разложением двойных диазониевых солей также протекает гомолитическим путем через стадию образования металлической сурьмы (действие порошка металла на треххлористую сурьму) [18, 19]. На радикальный гомолитический характер реакции указывают 1) одновременное получение различных типов арилпроизводных трех- и пятивалентной сурьмы (независимое комбинирование атомов хлора и свободных фенильных радикалов с металлической [c.114]

Далее будут рассмотрены наиболее важные качественные и количественные зависимости между скоростью реакции и типом растворителя [3—8]. Так как скорости радикальных (гомолитических) реакций обычно значительно менее чувствительны к изменению полярности растворителя, чем скорости ионных (гетеролитических) реакций (за исключением реакций с участием ион-радикалов), большинство исследований относится к ионным реакциям. [c.54]

В гомолитическом элементарном акте взаимодействие незаряженных частиц — атомов, молекул, радикалов — завершается разрывом (возникновением) отдельных связей и образованием (исчезновением) радикальных частиц. Например, распад молекулы на радикалы [c.557]

Имеется весьма обширный экспериментальный материал для гомолитических и гетеролитических реакций в жидкой фазе, обобщение которого на основе принципа ЛСЭ оказалось весьма плодотворным [58—61]. При исследовании радикальных реакций в газовой фазе принцип ЛСЭ в виде (3.2) не получил столь широкого распространения. Одна из причин связана с тем, что в газофазных радикальных реакциях, как правило, участвуют сравнительно простые реагенты, поэтому введение заместителей или замена реагента может сильно изменить кинетическое поведение сравниваемых реакций [другими словами, интервал изменений величин л и г/ оказывается столь большим, что приближение (3.1) не применимо]. [c.44]

В противоположность нуклеофильным или электрофильным реагентам атомы или свободные радикалы являются электрически нейтральными, поэтому реакционная способность частиц гомолитических реакциях (18.1) не зависит от взаимных влияний атомов, определяющих полярность и поляризуемость молекулы. Законы, описывающие реакционную способность органических молекул по отношению к радикальным реагентам, изучены недостаточно. Некоторые выводы о механизме этих реакций могут быть получены на основании качественных и полуколичественных данных. [c.168]

При восстановлении семикарбазонов первая стадия процесса заключается в их разложении, которое приводит к образованию гидразона [2] н 1и его аниона (Т) [8] В некоторых случаях при реакции Кижнера-—Вольфа обнаруживаются продукты, появление которых указывает на го, что рач южение промежуточного диимина может протекать по радикальному (гомолитическому) механизму Наиболее достоверное доказательство дает разложение монозамещенных гидразонов Так, из моно-метил гнд ра-зона бензальдегида получен этилбензол [II] [c.275]

По механизму, кинетике, технологии и аппаратурному оформлению механохимичеекой деструкции полисахаридов при высокочастотном воздействии проведены обширные исследования в институте ВНИИгидролиз под руководством Н. В. Чалова. При этом высказывалось мнение о свободно-радикальном (гомолитическом) механизме деструктивного распада [69]. Однако было показано [c.201]

Уотерс, подробно исследовавший свободно-радикальные реакции диазосоединений в органических растворителях (арилдиазонийхлориды, диазоацетаты), пришел К выводу, что и реакция Несмеянова носит радикальный, гомолитический характер [55]. [c.274]

В результате взаимодействия ТХМТФ с сульфенамидным ускорителем выделяется хлористый водород, связывающий амин в момент его образования это и объясняет действие ТХМТФ как замедлителя подвулканизации. Возможно, что механизм действия Л -трихлорметилтиопроизводных дикарбоксимидов основан на их радикальном гомолитическом распаде, по схеме [c.79]

Наиболее распространенными или, по крайней мере, наиболее изученными являются радикальные гомолитические реакции. Термическая деструкция как карбоцепных, так и гетероцепных органических полимеров обусловлена, как правило, радикальными реакциями отрыва, замещения, диссоциации. Пиролиз гетероцепных полимеров во многих случаях связан с ге-теролитическими реакциями. В качестве примера можно привести полиамиды [3] и полиэфиры [4], при [c.31]

К реакциям радикального (гомолитического) арилирования в первую очередь относится давно известная реакция Гомберга — Бахмана — арплировапие диазосоединеииями. [c.412]

Полимеризация циклосило.ксанов осуществляется в присутствии каталитических количеств нуклеофильных или элек-трофильных реагентов в условиях, при которых они расщепляют только связи Si—О—Si и не затрагивают связи Si—С или какие-либо связи в органических радикалах. Ввиду устойчивости силоксановых связей к гомолитическому расщеплению и возможности побочных реакций в органическом обрамлении (см. стр. 463) радикальные инициаторы не применяются. [c.472]

Изложенные выше рассуждения и оценки позволяют однозначно понять, почему углеводороды окисляются по цепному радикальному механизму. Геометрия и прочность С—С- и С—Н-связей в углеводородах с одной стороны и триплетное состояние кислорода с другой препятствуют молекулярной реакции КН с О2. Высокий потенциал ионизации углеводородов, низкое сродство кислорода к электрону, ковалентный характер С—Н-связей и неполярный характер углеводородов как среды препятствуют ионному протеканию реакции окисления. Единственно возможной оказывается гомолитическая реакция КН с кислородом с образованием радикалов К. Несмотря на то что эта реакция эндотермична и протекает очень медленно (см. раздел Кинетика автоокисления углеводородов ), образующиеся радикалы К вызывают цепную реакцию окисления, которая протекает как последовательность многократно повторяющихся актов. Первичным молекулярным продуктом такой цепной реакции является гидропероксид, сравнительно легко распадающийся на свободные радикалы. Таким образом, причиной цепного автоинициированного механизма окисления углеводородов является ковалентный характер их С—Н-связей, высокая активность радикалов К по отношению к кислороду и КОг по отношению к КН, цикличность последовательных радикальных реакций [c.28]

Результаты, полученные при изучении химии превращений различных классов соединений в присутствии катализаторов парофазной гидрогенизации, дают возможность сделать вывод о двух составляющих их активности способности ускорять гомолитические реакции (собственно гидрирование и радикальное расщепление) и способности ускорять гетеролитические реакции (изомеризация и ионное расщепление). Связь между составом и свойствами катализаторов и их способностью ускорять эти два основных класса реакций, следовательно, могла бы служить важным ориентиром для технологических исследований. [c.261]

В заключение можно отметить, что сложные и взаимосвязанные превращения углеводородов в ходе парофазной гидрогенизации определяются и объясняются различным соотношением ионных и радикальных реакций. Направленность и интенсивность этих превращений в первую очередь определяются активностью катализатора в отношении ускорения гомолитических (радикальных) и [c.273]

Технология производства ПЭ высокого и низкого давления различна. ПЭВД получается радикальной полимеризацией этилена в газовой фазе при температуре 180—300°С и давлении 150—300 МПа в присутствии молекулярного кислорода (0,003% об.) или пероксида ди-трет- угшл . Реакция протекает через стадию образования пероксида или гидропероксида этилена с последующим гомолитическим распадом их до би- или монорадикалов, инициирующих далее процесс полимеризации [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология