Фосфиновые кислоты применение

Практическое применение нашли производные фосфиновых кислот — сложные эфиры, тиоэфиры, амиды. [c.280]

Большие значения р и меньшие D при экстракции р. з. э. фосфоно-выми и фосфиновыми кислотами по сравнению с фосфорными позволяют предположить, что фосфоновые и фосфиновые кислоты могут найти применение для разделения р. э. з. [c.124]

Растворитель в этом случае способствует также гомогенизации системы и лучшему теплообмену, так как растворяет образующийся хлоргидрат. Применение растворителей для улучшения отвода тепла поликонденсации обеспечивает более спокойное течение процесса. Так, например, рекомендуется использовать растворители и при поликонденсации диизоцианатов с окси- и амино-соединениями. Реакции между этими соединениями могут проводиться и без растворителя, однако в этом случае даже при смешении небольших количеств мономеров процесс протекает очень бурно, с выделением большого количества тепла, что приводит к деструкции образующегося полимера. Поэтому синтез полиуретанов или полимочевин из диизоцианатов проводится, как правило, в присутствии различных растворителей, таких, как хлорбензол, анизол , бензол , нитробензол и др. Такую же роль играет растворитель и при поликонденсации дихлорангидрида метил-фосфиновой кислоты с гидрохиноном (растворитель — нитробензол) и диэтиленгликолем (растворитель — дихлорэтан) . Иногда применение растворителей необходимо для снижения скорости процесса поликонденсации, что часто упрощает технологию проведения процесса. [c.118]

Большой теоретический и практический интерес представляют исследования по применению корреляционных уравнений к константам диссоциации производных фосфорных и фосфиновых кислот. Подробно этот вопрос исследован Кабачником и сотрудниками [89—93], которые показали, что влияние заместителей [c.486]

Некоторые авторы полагают достоверным существование лишь первого из этих промежуточных соединений, поскольку подобное вещество удалось выделить нз продуктов реакции 0,0-диэтилдитиофосфата с фосгеном . Однако то, что замена фосгена на хлористый ацетил или хлорокись фосфора приводит соответственно к О-ацили-рованию или 0-фосфорилированию, составляет в какой-то мере аргумент в пользу образования промежуточного циклического соединения . Исследования с применением изотопа О подтвердили существование стадии промежуточного циклического соединения в аналогичной реакции фосгена с эфиром фосфиновой кислоты . [c.555]

Наряду с эфирами фосфористой и фосфиновой кислот для стабилизации ПВХ возможно использование производных фосфорной кислоты. Широкое применение получили ароматические эфиры [c.285]

Производные фосфоновых и фосфиновых кислот находят применение в качестве инсектицидов для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. Кроме упомянутого выше хлорофоса отметим широко используемый за рубежом для той же цели препарат ЕРМ и его этильный аналог — медицинский препарат армии, применяемый для лечения глаукомы. [c.396]

Примененный метод выделения фосфиновых кислот основан на растворимости их натриевых солей в кипящем 95% спирте и почти полной нерастворимости в нем i тринатрийфосфата и карбоната натрия [ ]. i [c.720]

При алкилировании двухиодистого фосфора иодистыми алкилами наряду с соединениями I образуются в небольших количествах четвертичные фосфо-ниевые соли и другие иодсодержащие продукты, которые после разложения водой и сульфитом натрия дают фосфиновые и фосфоновые кислоты. Кроме того, в случае применения иодистых алкилов нормального строения образуются предельные углеводороды, а в случае применения вторичных иодистых алкилов или иодистых алкилов изостроения — непредельные углеводороды [50]. [c.146]

Связи Р—С в фосфиновых кислотах и фосфинах не подвергаются гидролизу, как это имеет место для связей Р—О и Р—8 в фосфатных и фосфитных эфирах и диалкилдитиофосфатах. Поэтому применение фосфинов целесообразно в моторных маслах и других маслах, которые работают в присутствии воды и при повышенных температурах. Термическое разложение ароматических фосфинов и фосфиноксидов происходит при температуре выще 350°, алифатических — выше 200° и сопровождается образованием некоррозийных, некислотных продуктов. Некоррозийные продукты образуются также при окислении фосфинов 375]. [c.160]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Из кривых, приведенных на рис. 4, видно, что эфиры метилфосфиновой кислоты (кривые 2 ш 3) по своей активности близки к эфиру фосфорной кислоты (№ 1, табл. 2). Эти эфиры не содержат в молекуле атомов серы или хлора и соответственно при нагрузках выше критических дают исключительно высокий износ шаров. При введении в молекулу эфира трихлорметильной группы износ при высоких нагрузках резко снижается и практически устраняется схватывание поверхностей трения. Так, при трении в присутствии масла, содержащего соответствующие эфиры фосфиновых кислот (кривые 6, 7 я 8, рис. 4), схватывания поверхностей трения не наблюдалось во всем интервале примененных нагрузок, вплоть до 300 кГ. [c.48]

В отсутствие легкодоступных оптически активных эфиров фосфорной кислоты ациклические тиофосфонаты и аналогичные эфиры фосфиновых кислот нашли широкое применение в качестве модельных соединений для изучения механизмов реакций замещения у атома фосфора. К сожалению, в процессе обработки реакционных смесей протекает рацемизация, что затрудняет интерпретацию получаемых результатов. Широкое распространение получили исследования конформационных изменений у атома фосфора в циклических эфирах, иногда в сочетании с исследованием изменения оптической активности фосфора. В результате этих работ получен обширный материал для различного рода предположений, однако необходимо подчеркнуть, что выводы, полученные при изучении циклических систем, могут оказаться неприменимыми к ациклическим системам, и наоборот. [c.48]

Условия опытов, суммированные на данных рисунках, ограничены постоянством значения водных фаз, так что соответствующие коэффициенты активности могут быть обработаны как инварнант при этих условиях. Необходимость сохранения постоянства р при определении кислотной зависимости может быть объяснена влиянием (х на значения К , рассчитанные по уравнению (4) (табл. 2) как для прометия, так и для кюрия. Неизвестно, для всех ли систем и всех ли металлов наблюдается подобная обратная зависимость К от fx, т. е. уменьшение с увеличением fx. Следует отметить, что признаком этого влияния является условие комплексообразования с перхлорат-ионом. Однако за неимением других доказательств подобное суждение может быть довольно смелым. В настоящее время в целях достижения увеличения значения р при разделении калифорния от кюрия описанное исследование расширяется за счет включения других G- и G -грунп, а также в результате дополнительного применения различных. фосфиновых кислот. [c.46]

Если обратиться к упомянутым работам Жаффе, Фридмана и Дока по. применению уравнения Гамметта к ароматическим фосфиновым кислотам типа [c.30]

Однако уравнение Гамметта имеет гораздо более широкое применение к константам скорости реакций, и, если оно полностью применимо к фосфорорганическим соединениям — производным фосфиновых кислот, то следовало ожидать подчинения ему и констант скорости реагирования этих веществ, в качестве первого примера Г. А. Балуевой, Т. А. Мастрюковой, А. Э. Шиповым и Т. М. Мелептьевой была изучена реакция бензИлирова- [c.40]

С целью выяснения возможности применения фосфорорганических со- единений для лечения дерматомикозов нами были испытаны, эфиры и эфироамиды фосфорной, пирофосфорной, тиопирофосфорной и фосфиновой кислот на их противогрибковые свойства и токсичность по отношению к теплокровным животным. [c.539]

Для модификации различных полимеров находят применение сложные эфиры фосфиновой кислоты. Байерд [42] показал, что введение триэтилфосфата, особенно в сочетании с тригидратом алюминия, в ненасыщенные полиэфиры способствует значительному улучшению их свойств при горении. [c.340]

Эфиры И хлорангидриды а-галогеналкилтиолфосфо-новых и фосфиновых кислот, полученные реакцией кетонов с треххлористым фосфором или алкил (арил) дихлор-фосфином и алкилмеркаптанами при О—25°, обладают послевсходовым гербицидным действием и гфи применении в дозах 5,6—22,4 кг/га через 10—14 дней после посева уничтожают однодольные и широколистные растения [129, 130]. [c.154]

Некоторые группы полимеров и сополимеров, содержащих фосфор, к числу которых относятся продукты на основе р,7-ненасыщен-ных эфиров некоторых кислот фосфора, либо на основе ариловых эфиров ос,Р- или Р,у-ненасыщенных фосфоновых и фосфиновых кислот, обнаруживают хорошее сцепление с различными материалами и пригодны для изготовления химически- и огнестойких защитных лаков и пленок. Для этих же целей пригодны сополимеры, получаемые конденсацией некоторых эфиров дихлорфосфорных кислот с диаминами или мочевиной, и го.мополиконденсацией диамидофосфо-новых производных. Покрытия н клеи, которые кроме упомянутых свойств обладают подобно каучуку эластичностью, могут быть получены при помощи фосфонитрильных производных. Этот класс соединений вызвал значительный интерес не только вследствие того, что различные его представители применяются почти во всех областях, в которых нашли применение органические соединения фосфора, но, как будет показано далее, еще и по другим причинам. [c.22]

Реакция получила щирокое применение для синтеза эфиров фосфоновых и фосфиновых кислот, исходя, соответственно, из натриевых солей диалкилфосфитов и моноалкилфосфонитов (см. гл. 7, стр. 392 сл.). Эти соли могут реагировать с большим числом других агентов, обладающих электрофильными центрами (см. стр. 414). Однако в некоторых случаях, например для реакции с активированными карбонильными соединениями, содержащими в а-положении к карбонильной группе один атом хлора, было показано, что вместо ожидаемых кетофосфонатов образуются винилфосфаты. Выделение промежуточных соединений со связями фосфор-углерод позволило предположить механизм реакции, включающий первичную атаку фосфором карбонильного углерода. [c.201]

Полимеризацию циклических эфиров фосфиновых кислот проводят при нагревании до 140° в течение 10 час. В отсутствие катализатора полимеризация протекает очень медленно. В качестве катализатора можно применять металлический натрий или воду в количестве 3—5%. Применение в качестве катализаторов едкого натра, поташа, солянох кислоты, уксусной кислоты, адипиновой кислоты, камфаросульфокислоты, гидрата окиси лития, гексаметилендиамина, гексаметилендиаммонийадипината приводит к образованию полимеров одинакового качества. [c.183]

Полиамиды получают межфазной поликонденсацией с применением в )ia4e TBe исходных веществ хлорангидридов дикарбоновых кислот, сульфокислот или фосфиновых кислот и диаминов [10, И, 18—21] [c.477]

А. Е. Арбузов и А. И. Разумов [394] получили фосфонкетоны с подвижным атомом водорода в метиленовой группе. Метод Арбузова был применен также для синтеза эфиров фосфиновых кислот, содержащих Р — 81-, Р08п- и Р — Аз-группы [395, 396]. [c.138]

Промытые и высушенные эти вещества были окислены азотной кислотой. Из продуктов окисления выделены свинцовые соли соответственно этилфосфиновой и. -нитрофенилфосфиновой кислот (последняя образуется вследствие того, что наряду с окислением фосфора идет нитрование бензольного ядра). Примененные методы окисления полимеров фосфора и выделения солей фосфиновых кислот описаны нами ранее р ]. Во всех случаях нам не удалось обнаружить ни вторичных фосфиновых кислот, ни окисей третичных фосфинов. Малые количества выделенных нами солей фо.сфиновых кислот свидетельствуют об относительно небольшом содержании органических ради- калов в полимере. [c.730]

Имеются также упоминания о применении фосфоновых кислот в качестве модификаторов для ТЮ2 и Zr02 [186,143], Ре20з[187], Рез04 [188] и ТагОз [189]. По-видимому, можно полагать, что фосфоновые кислоты и их производные в будущем смогут составить сильную конкуренцию кремнийорганическим соединениям в модифицировании неорганических оксидов. Следует также отметить, что сами фосфоновые и фосфиновые кислоты, а также их эфиры, как правило, практически нетоксичны. [c.138]

Превращения эфиров фосфинистых, фосфо-н Й т ы X и фосфористой кислот (фосфинитов, фосфонитов и фз о с ф и т о в). Непосредственное окиея тие-указанных сложных эфиров возд хом, кислородом или разными другими окислителями приводит к получению эфиров фосфиновых 137-139 фосфоновых и фосфорной кислот. Однако этот метод не нашел широкого применения из-за того, что исходные соединения малодоступны, а также вследствие трудностей, связанных с выбором соответствующих окислителей. Известен также спо- [c.381]

Изучены также реакции триалкилфосфитов с а-дикетонами , хлорангидридами N-диалкилкарбаминовых кислот , эфирами суль-фокислот 2" и т. п. При применении последних образуются обычные эфиры фосфоновых кислот взаимодействие диалкилфосфонитов или триалкилфосфитов с сультонами дает эфиры фосфиновых или фосфоновых кислот с этерифицированными сульфогруппами в углеродной цепи радикала, связанного с атомом фосфора [c.386]

Для получения эфиров фосфиновых и фосфоновых кислот широ кое применение, сравнимое с применением перегруппировки Арбу зова, нашла реакция Михаэлиса — Беккера (механизм ее см. гл. 3). Алкиловые моноэфиры фосфонистых кислот и алкиловые ди эфиры фосфористой кислоты, особенно в виде их натриевых соле (в среде спирта, эфира, гексана, бензола, петролейного эфир, и др.) а также в присутствии лишь третичных основа [c.392]

Ряд производных фосфиновых, фосфоновых и фосфорной кислот, обладающих биологической активностью, нашел применение в качестве инсектицидов, гербицидов, регуляторов роста растений и лекарственных препаратов. Некоторые соединения употребляются также в значительных количествах в производстве пластических масс и в качестве присадок к бензинам и жидким смазкам. Необходимо упомянуть и некоторые менее важные области применения этих продуктов, в том числе использование в качестве флотореаген-тов, растворителей поверхностно-активных веществ и др. [c.557]

Получение эфиров фосфоновых, фосфиновых (в некоторых случаях фосфорной) кислот и их тиоаналогов по реакции Арбузова и родственным ей реакциям см. ссылки [84, 341, 889, 908, 909а, 955, 1090, 1135, 1161, 1167—1169, 1171, 1172, 1176—1178]. Радиационный синтез фенилфосфонатов по реакции Арбузова . Синтез фосфонатов с эпоксигруппами в радикале при атоме фосфора по реакции Арбузова с участием циклических окисей, содержащих галоиды . Применение перегруппировки Арбузова для получения эфиров фосфоновых кислот с непредельными радикалами прн атоме фосфора . . Р-Кетовинилирование как частный случай реакции Арбузова " . [c.569]

В последние годы имеются успехи в области асимметрического синтеза аминокислот, позволяющие избежать оптического разделения рацемических аминокислот. Новый подход к этой проблеме стал возможен благодаря открытию гомогенного каталитического гидрирования олефинов с помощью комплексов родия с фосфиновыми лигандами и разработке путей синтеза хи-ральных фосфинов. Применение комплексов родия с хиральными фосфинами в качестве гомогенных катализаторов для гидрирования М-ациламиноакриловых кислот позволило осуществить асимметрический синтез а-аминокислот с высокой степенью стереоспецифичности и хорошими выходами. [c.340]