Фосфин применение

Ацетилен — горючий, взрывоопасный газ, первый член ряда непредельных углеводородов общей формулы С Н2п-2- Химически чистый ацетилен обладает слабым эфирным запахом. Технический ацетилен обычно содержит примеси фосфина, арсина и др. Помимо применения его для кислородно-ацетиленовой сварки и резки металлов, а также в многочисленных областях химической промышленности он использует ся в химических лабораториях. [c.205]

Эта методика может быть применена и в том случае, когда исходный комплекс инертен, но легче синтезируется. Метод синтеза комплексных соединений с нехарактерными степенями окисления центрального иона состоит в восстановлении комплекса амальгамами металлов, борогидридами, гидридами и т. д. Некоторые лиганды цианид, фосфины, СО — обладают явно выраженной способностью стабилизировать низшие степени окисления переходных металлов. Некоторые примеры применения этой методики приведены в табл. 9.2. [c.409]

Соединения фосфора катализируют процессы кислотно-основного типа реакции изомеризации, полимеризации, присоединения, замещения и разложения. Катализаторами служат главным образом пятиокись фосфора, фосфорные кислоты и их производные. Применение таких соединений, как производных фосфина, сульфидов, галогенидов и оксигалогенидов фосфора, ограничивается небольшим кругом реакций, протекающих в жидкой фазе при температурах, в основном не превышающих 100° С. [c.463]

Отходяш,ие газы содержат 80—85% оксида углерода, 8— 10% азота, 2—3% воды, а также -водород, фосфин, диоксид углерода, фосфор. Теплота сгорания газов около 11 МДж/м Наиболее приемлемым решением проблемы использования тепла отходящих газов является их применение в качестве топлива для технологических аппаратов или для выработки пара. Одно из условий использования тепла отходящих газов — создание специального теплообменного оборудования, устойчивого в агрессивной среде. [c.226]

Аналогичным образом происходит присоединение к третичным фосфинам азотистоводородной кислоты и ее органических производных — азидов в последнем случае продуктами реакции являются ф о с ф и н и м и н ы, а при применении азотистоводородной кислоты — нх азотистоводородные солн [c.179]

Известны многочисленные разновидности этой реакции, где вместо трифенилфосфина используют более основные и реакционно-способные трис(диалкиламино)фосфины, среди которых наибольшее распространение получил i( HJ)2N]iP. Применение этого реагента позволяет в очень мягких условиях вводить в реакцию и другие нуклеофильные агенты [c.258]

Следует иметь в виду, что некоторые соединения фосфора (фосфор, фосфины и др.) на воздухе самовоспламеняются, поэтому все операции, связанные с их применением или выделением во время реакции, надо проводить, используя соответствующие поглотители. Хранить эти соединения нужно в емкостях, исключающих их контакт с воздухом. [c.66]

Примеров, когда анализируемый материал растворим в воде, очень немного, и они практически ограничиваются химическими реактивами. Применение соляной или серной кислоты в качестве растворителя нежелательно, за исключением тех случаев, когда непосредственно в полученном растворе проводится осаждение магнезиальной смесью или когда введение этих кислот необходимо для растворения анализируемой пробы, но при этом следует прибавлять возможно меньшее количество кйслоты. Для переведения в раствор металлургических продуктов необходимо применять сильную окислительную обработку, в противном случае фосфор может улетучиться в виде фосфина РНз. В таких случаях лучше всего пользоваться одной азотной кислотой. Если приходится добавлять фтористоводородную кислоту, то ее атем удаляют (когда ее немного) или связывают борной кислотой. [c.778]

Представляются очень многообещающими работы в направлениях, на которых уже достигнуты определенные успехи. Это — изменения в алкильных и арильных радикалах фосфинов , применение других производных трехвалентного фосфора (например, тина три-алкилтиофосфитов). [c.9]

В последние годы имеются успехи в области асимметрического синтеза аминокислот, позволяющие избежать оптического разделения рацемических аминокислот. Новый подход к этой проблеме стал возможен благодаря открытию гомогенного каталитического гидрирования олефинов с помощью комплексов родия с фосфиновыми лигандами и разработке путей синтеза хи-ральных фосфинов. Применение комплексов родия с хиральными фосфинами в качестве гомогенных катализаторов для гидрирования М-ациламиноакриловых кислот позволило осуществить асимметрический синтез а-аминокислот с высокой степенью стереоспецифичности и хорошими выходами. [c.340]

Реакция взаимодействия фосфора (белого) с водородом слабоэкзотермичнз 2Р + ЗНг 2РНз + 3 ккал. С заметной скоростью она протекает лишь выше 300 °С, когда выход фосфина не превышает долей процента. Применением высоких давлений он может быть несколько повышен, но все же при 350 °С и 200 ат составляет только 2%. Равновесие в этих условиях устанавливается лишь через 6 суток. [c.443]

Разработаны одностадийные и малоотходные, по сравнению с традиционными, методы электросинтеза органических соединений, имеющих широкое практическое применение третичных фосфинов и их окисей на основе белого фосфора, третичных фосфинов на основе реакций кросссочетания хлорфосфинов и органических и злементорганических галогенидов, вторичных спиртов из карбонильных соединений и органических галогенидов а также сульфированных терпенов и ароматических аминов с хорошими и высокими выходами. [c.153]

В зависимости от условий реакции восстановление циклогексенилгидроперекиси приводит либо к циклогексенолу, либо к циклогексанолу. Только предельный спирт был получен при каталитическом гидрировании, тогда как циклогексенол получался при применении сульфита натрия, сульфида натрия (при 50—100°С) литийалюмииийгидридаили третичных фосфинов . Выделение двух изомерных спиртов, образовавшихся при [c.95]

При гомогенном Г. активация водорода и субстрата происходит путем их включения в координац. сферу каталитич. комплекса. При этом идет гетеролитич. или гомолитич. диссоциация водорода, что и создает условия для Г. Связь субстрата с атомом металла катализатора должна быть достаточно лабильной. Алкены, образующие слишком прочные связи, не гидрируются в этих условиях. В кач-ве катализаторов используют соед. переходных металлов соли, карбонилы, фосфиновые комплексы, двухкомпонентные системы, получаемые взаимод. солей с восстановителями или комплексообразователями (напр., катализаторы Циглера-Натты). Вследствие большей активности катализаторов и соотв. более мягких условий гомог. Г. обычно более избирательно, чем гетерогенное. Важная область применения таких процессов-синтез оптически активных в-в, напр. Г. а-фенилакриловой к-ты, катализируемое комплексами КЬС1з с фосфинами и проводимое в смеси бензол-этанол. [c.554]

Применение. Ф. с. широко используют в технике, с. х-ве и медицине. Многае из них в качестве комплексонов и экстрагентов применяются при получении цветных и редки.к металлов для борьбьг с коррозией и отложением солей в техр . водах в качестве стабилизаторов и пластификаторов полимеров в качестве мономеров для ионообменных и термо-стабильных полимеров, присадок для смазочных масел и щдравлич. жвдкостей. Многие Ф. с.- лек. ср-ва, пестициды, флотореагенты, ПАВ нек-рые фосфаты и фосфины, в т.ч. обладающие оптич. активностью, применяют дня получения металлокомшгексных катализаторов. Среди Ф.с. имеются отравляющие вещества. См. также Фосфорсодержащие гетероциклы. [c.160]

Фосфаты — соли фосфорной кислоты, главное применение— фосфорные удобрения. Фосфины — органические производные фосфороводорода (фюсфина), аналогичны аминам (СНз)зР, (СбНг,)зР, [c.144]

Метод газо-жидкостной хроматографии применен для анализа смесей монобромированных диметилфениларсина и диметилфенил-фосфина [1028]. [c.139]

Гомогенные катализаторы более селективны, чем гетерогенные, но лишь незначительное число их пригодно для восстановления ненасыщенных карбонильных соединений. Эффективным катализатором гидрирования замещенных а,р-ненасыщен-ных альдегидов при 60 °С в атмосфере Н2/СО (80 атм, 1 ч) 107] является комплекс (54) в присутствии триэтиламииа схема (7.93)]. В случае алифатических систем селективность снижается например, кротоновый альдегид дает ненасыщенный спирт с выходом 50%. Интересно сравнить реакцию с применением катализатора (54) с реакцией в присутствии катализатора Уилкинсона (21), который в тех же условиях восстанавливает главным образом двойную связь [схема (7.94)]. Добавление фосфина к комплексу (54) полностью подавляет восстановление карбонильной группы. [c.292]

Л.4. В 1960-х годах среди соединений фосфора были найдены новые эффективные средства превращения фуроксанов в фуразаны — органические трехзамещеиные фосфины н фосфиты. Мысль об их применении возникла благодаря тому, что ранее они использовались для отщепления атома кислорода от других соединений N-оксидного типа нитрилоксндов [99], N-оксидов третичных аминов, азоксисоедннеинн, анионов нитросоединений н др. (см. ссылки в работе [100]). [c.56]

Диены восстанавливаются в концевые алкены в присутствии [КИН (РРЬз) 4] или [КЬ(СО)2(РРЬз)]2 приизбытке фосфина (50—100°С, 15 атм) [56] [схемы (7.42), (7.43)]. Поглощение водорода следует контролировать, чтобы избежать дальнейшего восстановления, когда концентрация диена становится очень низкой. Как и в случае кобальт-цианидного катализатора, заместители при двойной связи препятствуют гидрированию И ограничивают возможность применения этой реакции. [c.270]

Изучена возможность применения соединений рутения для гидрирования аренов, в частности для частичного восстановления бензола. Бис (гексаметилбензол) рутений (0) [Ки(т1-МебСб)2] гидрирует бензол до циклогексана при 90 °С и 2—3 атм [76], однако полная г ис-селективность при этом не наблюдается, что указывает на возможность присутствия ненасыщенных соединений, образующихся при распаде металлических комплексов. Долгоживущим катализатором гидрирования бензола при повышенном давлении (50 атм, 50 °С) является катализатор (35). Описан не содержащий фосфина димерный аналог (36), более стабильный и более активный по сравнению с мономерными комплексами [77а]. При восстановлении бензола до циклогексана на 1 атом рутения восстанавливалось 9000 молекул бензола. Этот катализатор восстанавливает ароматические простые зфиры, спирты, сложные зфиры, вторичные амины, однако галогенбензолы восстанавливаются с трудом, причем наблюдается частичное дегалогенирование. Гидрирование дифенилового эфира представляет собой трудную задачу, нитробензол восстанавливается лишь до анилина. Это можно сравнить с результатами, полученными при использовании системы (37), которая применяется в аналогичных условиях и проявляет стереоселективность при полном г ис-гидрировании, но менее ак- [c.277]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Связи Р—С в фосфиновых кислотах и фосфинах не подвергаются гидролизу, как это имеет место для связей Р—О и Р—8 в фосфатных и фосфитных эфирах и диалкилдитиофосфатах. Поэтому применение фосфинов целесообразно в моторных маслах и других маслах, которые работают в присутствии воды и при повышенных температурах. Термическое разложение ароматических фосфинов и фосфиноксидов происходит при температуре выще 350°, алифатических — выше 200° и сопровождается образованием некоррозийных, некислотных продуктов. Некоррозийные продукты образуются также при окислении фосфинов 375]. [c.160]

Как уже отмечалось, в промышленности используется три типа гомогенных катализаторов на основе переходных металлов карбо-нилкобальтовый без модификаторов карбонилкобальтовый, модифицированный фосфинами карбонилродиевый, модифицированный фосфинами. Немодифицированные родиевые катализаторы не нашли промышленного применения из-за трудности их отделения, так как они используются в малых количествах. В результате работ [c.375]

Наконец, необходимо отметить, что установлены высокие активность и селективность катализаторов, полученных при взаимодействии Pt l,L, (Ь — третичный фосфин) с 5пС1,. Предполагается, что в такой системе активным катализатором является гидрид карбонила платины (И) - НР((8пС1 ) (СО) (К Р), активность которого в 5 раз выше активности модифицированного кобальтового катализатора. Но этот катализатор пока не нашел ш1 рокого применения. [c.380]

Недавно было осуществлено стереоспецифическое гидрирование олефинов с применением в качестве катализатора КЬС1Ьз, содержащего оптически активные фосфины, и получены оптически активные продукты. Еще более обещающие результаты были получены при использовании системы НЬС1зруз/ЫаВН4 в среде оптически активных амидов (разд. 7.2). [c.84]

Пары воды, являющиеся примесями или образующиеся при очистке от кислорода, удаляются обычно соответствующими поглотителями (лучшими из которых являются фосфорный ангидрид [1009] и окись бария [1121] или же вымораживанием. При этом необходимо иметь в виду следующее применение фосфорного ангидрида может привести к образованию необратимого яда — фосфина в результате взаимодействия паров воды с имеющимися в Р2О5 примесями Р2О3. Для устранения такой опасности фосфорный ангидрид должен быть перегнан в токе кислорода [1116]. При удалении паров воды путем вымораживания даже при —196° С возможно образование тумана [1122], что приведет к отравле- [c.542]

Так, полиамиды подучаются яз окиси метил-(л-аминофенил)фосфина с хлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот (терефталевой, г,7г-днкарбоксидифенилфосфинокоида) с более высокими выходами, чем в случае применения более легко омыляемых хлорангидридов алифатических дикарбоновых кислот (адипиновой и себациновой) [569]. [c.113]

Часть или все СО-группы в карбонилах могут замещаться другими молекулами (N0, РНз и др.). Из них, в частности, находят применение в катализе продукты замещения СО-групп в карбониле N1(00)4 на РНаЬ, Р (СзН5)з и другие производные фосфина. Эти соединения часто образуются при непосредственном взаимодействии N (00)4 с РКз, причем некоторые из них более стабильны, чем N (00)4, например Ni(P lз)4. [c.725]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология