Фенил-радикалы получение

Предполагается, что образование 19 происходит в результате фрагментации анион-радикала, полученного при сочетании фенил-радикалов с 17 [реакции (64) — (66)] [c.225]

Для высщих эфиров бензойной кислоты характерно наличие также некото >ых других типов разрыва связей-[43т 44]. С увеличением молекулярного веса спирта, из которого получен эфир бензойной кислоты, интенсивность молекулярного иона эфира заметно уменьщается. Так, в масс-спектре амилового эфира бензойной кислоты пик молекулярного иона практически отсутствует (см. рис. 9-11). Наиболее интенсивный пик в масс-спектрах всех изученных высших эфиров бензойной кислоты образуется за счет элиминирования алкоксильного радикала из молекулярного иона, т. е. пик иона (М—0R)+. Высокую интенсивность имеет также пик фенил-катиона, образующегося при элиминировании карбалкоксильной группы из молекулярного иона. Наиболее характерные для высших эфиров бензойной кислоты фрагменты возникают при элиминировании алкильного остатка, сопровождающемся миграцией одного или двух атомов водорода. Миграция одного атома водорода особенно ярко представлена в масс-спектре этилбензоата X (К=Н). В резуль- [c.240]

Фенил-радикалы, полученные термическим разложением фе-нилазотрифенилметана в ДМСО в присутствии 0,1 М нитрита натрия, дают продукт, который после электровосстановления имел выраженный ЭПР-спектр анион-радикала нитробензола. Газохроматографический анализ показал наличие примерно 5% нитробензола и 75% бензола [17]. [c.71]

В реакции (44) возникают два новых интермедиата 54 и 55 Арсенид-ион (54) конкурирует с 47 как нуклеофил в реакции с п-толил-радикалом (52). Эта реакция приводит к анион-радикалу 56 [реакция (45)], который затем либо посредством переноса электрона на субстрат дает продукт 50, либо снова превращается в исходные соединения 54 и 52, либо разлагается с образованием промежуточного арсенид-иона (57) и фенил-радикала (55). Арсенид-ион (57) может также взаимодействовать с 52, приводя к анион-радикальному интермедиату 58 [реакция (46)], который снова может дать 57 и 52 либо отдать свой неспарен-пый электрон с образованием трифениларсина (51). Фенил-радикалы (55), полученные по реакциям (44) и (45), могут конкурировать с 52 в реакции с нуклеофилом 47, давая в конечном итоге продукт 48 [реакция (47)]. [c.79]

Дифенилиодоний реагирует с сольватированными электронами, давая иодбензол и фенил-радикал. Иодбензол также реагирует с сольватированными электронами и тоже дает фенил-радикал таким образом, из 1 моля дифенилиодониевых ионов получаются 2 моля фенил-радикалов, на что и указывают выходы продуктов 1 и 2, полученные при использовании в качестве нуклеофила енолят-иона ацетона [реакция (3)]. Существуют электрохимические доказательства постадийного разложения дифенилиодония, как показано реакциями (8) и (9) [3] [c.107]

В реакции трифенилсульфониевого иона с сольватированными электронами получаются фенил-радикал и дифенилсульфид. Как упоминалось выше, дифенилсульфид тоже реагирует с сольватированными электронами, давая фенил-радикал и тиофенолят-ион, так что в общей реакции на 1 моль субстрата образуются 2 моля феиильиых радикалов. Однако полученный в действительности выход далек от теоретического значения. Образуются значительные количества продуктов осмоления, поэтому данный субстрат не представляется перспективным для использования в SrnI-реакциях, инициируемых сольватированными электронами. [c.107]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

Р-ции макромолекул с бирадикалами и спиновыми ловушками (соед., образующие стабильные радикалы при взаимод. с активными радикалами). В полимер вводят бирадикал и подвергают фотолизу, радиолизу или мехаво-деструкции. С образующимися в тголимере активными центрами бирадикалы могут связываться только одним из парамагнитных фрагментов (при сохранении второго). Спиновая ловушка в эгих же условиях образует с а кгивными центрами полимера стабильный радикал, как, напр., при взаимод. фенил-т зе 1-бутилнитрона с макрорадикалом полиэтилена, полученным радиолизом [c.400]

Поэтому для получения других триазинонов с различными заместителями в положении -3 нами использовались пе сами кислоты, а их хлорангидриды (метод Б), которые, как известно, являются значительно более реакционноспособными, чем кислоты. Таким образом удалось получить несколько З-замещенных-4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинонов-6 с максимальным выходом 66%. Причем наблюдалось уменьшение выхода с ростом длины алкильного радикала, вероятно, вследствие положительного индукционного влияния алкильных групп. [c.8]

Получение фенилалки.исетонов из цианистых алкилов. Следующий способ с успехом применялся для получения фенил-и-алкилкегонов, алкильный радикал которых содержит от 1 до 5 углеродных атомов. Наилучшие выхода. получаются лрн применении 4 молей магнийорганического соединения. [c.333]

Из исследований передатчиков цепи, содержащих атомы кислорода и галоидов, Грегг и Майо [102] заключили, что в реакциях передачи цепи с полистирольными радикалами большое значение имеет природа заместителя при атоме углерода, находящегося в сопряженном положении. Для таких заместителей эти авторы предложили следуюи ий ряд (по убыванию активирующего влияния) фенил > карбалк-оксил, карбоксил, карбонил > галоид > гидроксил > алкил > > водород. Последовательность в этом ряду согласуется с ожидаемой на основании представлений о стабилизации радикала, образующегося из передатчика цепи, и параллельна полученной из опытов по сополимеризации (см. стр. 200). В ряду галоидопроизводных увеличение поляризуемости реагирующего атома, как и увеличение замещения, приводит к росту константы передачи цепи (табл. 29)- [c.272]

Рис. 119. Смещение потенциала полуволны полярографического восстановления 2 10" М хромата натрия при 25° в 10" М растворе гидроокиси тетраалкиламмония +1 М раствор указанной на рисунке соли натрия. Смещение потенциала полуволны измерено относительно j 2 волны, полученной в 0,01 н. NaOH без добавки. Масштаб оси абсцисс выбран с таким расчетом, чтобы опытные данные в растворе иона тетраэтиламмония передавались прямой линией. Сокращения такие же, что и на рис. 118 Ph означает радикал фенил. (Гирст, Корнелиссен и Лами [121].)

В смеси этого амина со значительно менее эффективным ингибитором 2,6-ди-7 ре7 -бутилфенолом происходит восстановление радикала амина за счет реакции (1). Реакция (2) в этих условиях не идет, и в течение длительного времени сохраняется высокая концентрация эффективного ингибитора — амина (рис. 22, а, кривая 3). Синергизм, наблюдающийся при действии смесей К-фенил-Р-нафтиламина и 2,6-ди-7 7e7 -бyтилфeнo. Ia (рис. 22, б) хоропго объясняется схемой, включающей, помимо обрыва цепей на молекулах ингибиторов, реакцию восстановления Ат (1) и продолжения цепей (2). Рассчитанная на ЦВМ зависимость X от состава смеси (рис. 22, б, кривая 2) качвствеино хорошо воспроизводит полученную из экспериментальных данных [69]. [c.27]

Реакции паров натрия применялись для получения таких алкильных и арильных радикалов, как метил, фенил и бензил, а также дирадикалов, например триметилена СНд—СН2—СН2 , получающегося из триметилендибромида и ци слизующегося в свою очередь в циклопропан Предполагается, что реакция между парами натрия и бромистым метиленом дает дирадикал метилен -СНг-, который димеризуется в этилен, и радикал бромметил Вг — СН21 [c.117]

СОМ, и, следовательно, его свободная энергия много меньше, чем у фенильного радикала. Поэтому он не так охотно реагирует с растворителем, как фенил, и сохраняется в растворе до тех пор, пока не произойдет димеризация. Эванс, Пирсон и Брайтуайт пришли к выводу, что свободные арильные радикалы, как, например, фенил, могут име ть еще больший запас энергии и, следовательно, могут быть более реакционноспособными, чем свободные алкильные радикалы типа этила, поскольку для арильных радикалов, полученных при электролизе, наиболее характерны реакции с растворителями, а для алкильных радикалов в растворе наиболее характерны реакции диспропорционирования и димеризации. Эта точка зрения согласуется с данными, полученными при изучении газовых реакций (см. стр. 143). [c.191]

Замена кремния на олово и свинец в мономере приводит к получению полимера с меньшей мол, массой. Реакционная сиособность винильной группы у атомов элементов IV группы периодич, системы снижается от кремпия к свинцу. Реакционная активность винильной группы у атомов 81, 8п, РЬ значительно понижена в реакции полимеризации по сравнению с тем, когда заместителем в винильной группе является органич. радикал, напр, фенил. [c.483]

На рис. 149 показаны кинетические кривые расходования N-фенил--нафтиламина, накопления стабильных радикалов и поглощения кислорода при окислении октадекана при 171° С в присутствии 0,108 молъ1л ингибитора [47]. При окислении кумола в присутствии дифениламина методом ЭПР установлено образование радикала (СеН5)аШ [48, 49]. Аналогичный результат получен в другой работе [50], в которой была определена константа скорости реакции ROg + дифениламин — А ,= 6 10 ехр (— 3500/i r) л/молъ-сек. При изучении реакции свободного радикала дифенилпикрилгидразила с аминами оказалось, что с анилином и его производными гидразил реагирует со скоростью W = =А [гидразил] [анилин], что согласуется со следующим механизмом [c.251]

Попов обратил внимание на значение закономерностей в реакциях окисления кетонов для установления строения кислот и соответствующих им спиртов, а также металлоорганических соединений, использованных для синтеза кислот и кетонов. Метод Попова основан на том, что нри сухой перегонке солей органических кислот или при взаимодействии ципкдиалкилов и хлорангидридов кислот получаются кетоны, причем, если для этой реакции взять соль (или хлорангидрид) бензойной кислоты, то кетон будет содержать устойчивый радикал фенил. При окислении хромовой смесью второй радикал кетона подвергнется постепенному упрощению, пока не будут получены продукты известного строения. Таким образом, отнимая постепенно от кислоты неизвестного строения карбоксильную группу, можно придти, наконец, к получению из нее определенных продуктов и на основании их судить о строении первоначально взятой кислоты ,— писал Понов [23, стр. 72]. [c.167]

Было найдено [63], что в т. н. з. при 0 = 0,25 стандартные свободные энергии адсорбции для производных данного радикала, в первом приближении линейно зависят от их стандартных свободных энергий растворения (AGs). Экстраполируя величины AGa к AGs = О и вычитая из полученных результатов рассчитанную-при определенных допущениях разность стандартных химических потенциалов воды на поверхности и в объеме раствора, авторы работы [63] получили величины, названные ими существенными стандартными свободными энергиями адсорбции (АСа)сущ, которые характеризуют связь ртути с соответствующими органическими радикалами безотносительно к их функциональным заместителям. Оказалось, что величины (АСа)сущ сильно возрастают при переходе от бутила к нафтилу (на 6 ккал моль), что связано с я-элек-тронньм взаимодействием со ртутью фенила и нафтила. [c.191]

Все радикалы различных типов, например фенил СбН5 , метил СНд-, трет-буюкси (СНз)зС—О - п бензоилокси СеНзСОО-, являются дегидрирующими агентами, сильно различающимися по реакционной способности, уменьшающейся в порядке, приведенном выше. К другим источникам получения алкокси-радика-лов К—О относятся надкарбонаты [c.42]

Огнестойкая гидравлическая жидкость, полученная смешением арилфосфатов, содержащих три углеводородные группы с триалкилфосфатом, описана Моретоном Две углеводородные группы арилфосфата являются фенил-, толил- или ксилил-радикалами, третья группа — толил-, ксилил- или алкил-радика-лом с 6—10 атомами углерода. Триалкилфосфат содержит предельные алкильные группы разветвленного строения из 4— [c.64]

Эти гидразоны были выбраны, чтобы воспрепятствовать димеризации их по гей/ й-положениям фенила при атоме азота, которая обычно приводит к димерам, и обнаружить образование интермедиатов современными электрохимическими методами. Полученные результаты показали, что устойчивость промежуточных катион-радикалов, идентифицированных на циклических кривых, зависела от природы заместителя К в тгара-положении гидразин-ного фрагмента молекулы. Первая обратимая одноэлектронная стадия окисления г-метоксизамещенного гидразона (РМН) привела к образованию неустойчивого катион-радикала, не обнаруживающего пика восстановления на циклической кривой при скоростях наложения потенциала 0,5 в/сек из-за того, что этот радикал быстро депротонируется до нейтрального радикала, который окисляется до катиона РМ" [c.201]

Как известно, М. Гомберг полагал, что он синтезировал мономерный трифенилметильный радикал, и только в 1909 г. Г. Виланд показал, что полученное Гомбергом вещество является димерным продуктом, находящимся в равновесии с радикалом. После установления природы трифенилметила было синтезировано большое число его производных некоторые из них (три-п-бифенилметил I фенил-и-бифенил-а-нафтилметил П три-р-нафтилметил П1 и три-п-нитрофенилметил IV) выделены в кристаллическом виде [c.99]

Полученный из индена карбанион 9 с хорошим выходом дал 3-фенилинден [10, реакция (8)]. Низкий выход 1-фенил-индапа (продукта восстановления анион-радикала) указывает, что перенос электрона на бромбензол [аналогично реакции., (5)] происходит в значительной степени. [c.20]

Небольщой диапазон нуклеофильной реакционной способности весьма интересен и согласуется с ранее полученными данными. Например, в реакциях, нннциированных сольватированными электронами, амид-ион (NH2 ) в 2 раза более активен, чем ацетонат-ион, по отнощению к 2,4,6-триметилфенил-радикалу [102] и в 1,9 раза — по отношению к фенил-радикалу [103]. Енолят-ион 2,4-диметилпентанона-З в 3,2 раза более реакционноспособен, чем ацетонат-ион, в реакциях с 2-хинолил-радикалом [99] и в 3,7 раза — в реакциях с 2-пирндил-радика-лом [104]. [c.238]

О механизме реакции получения 1,4-бензохинона из анилина известно очень мало. Изучение анодного окисления анилина показывает [85], что вначале образуется катион-радикал, который димеризуется в Л -фенил-п-фенилендиамин. Повторное окисление этого продукта приводит к образованию полимера, гидролизующегося в кислой среде до 1,4-бензохинона и и-фенилендиамина. Последний при окислении и гидролизе образующегося 1,4-бензохи-нондиимина также превращается в 1,4-бензохинон. [c.517]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенил-радикалы получение: [c.512] [c.501] [c.41] [c.146] [c.383] [c.99] [c.120] [c.326] [c.380] [c.314] [c.482] [c.299] [c.314] [c.103] [c.32] [c.80] [c.69] [c.78] [c.512] [c.626] [c.23] [c.154] [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология