Комплексоны, связывание ионов

Из методов прямого титрования необходимо отметить прежде всего методы определения катионов различных металлов рабочим раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты или другими комплексонами (см. 121). Кроме того, практическое значение имеет определение некоторых металлов (медь, никель и др.) с помош,ью рабочего раствора цианистого калия. В качестве индикатора применяют, например, коллоидный раствор йодистого серебра при избытке цианистого калия йодистое серебро переходит в раствор вследствие связывания ионов серебра в цианистый комплекс K[Ag( N)2]. Часто определяют содержание анионов хлора путем титрования солями двухвалентной ртути. Несколько особое место занимают методы, основанные на образовании или разложении простых и комплексных фторидов. [c.418]

Полнота протекания реакции увеличивается при повышении pH раствора (связывании ионов Н ). В некоторых случаях, однако, при повышении pH может образоваться гидроксид металла. Поэтому при работе с комплексонами требуется создание оптимального значения pH раствора, зависящего от прочности комплекса и растворимости соответствующего гидроксида. В табл. 9 приведены константы нестойкости некоторых ионов металлов с ионами этилендиаминтетрауксусной кислоты ( ). Например, ион Ре образует очень прочный комплекс с комплексоном П1 и очень труднорастворимый гидроксид. Реакция комплексообразования может происходить при pH не выше 3. Катион кальция образует сравнительно хорошо растворимый гидроксид и вступает в реакцию с комплексоном П1 при pH 9—10. Поскольку комплекс иона Са + менее прочен, чем комплекс иона Ре , проведение реакции при повышенном pH в случае кальция необходимо. Почти все приведенные в табл. 9 ионы образуют весьма прочные комплексы с комплексоном III. Связывается в комплекс даже такой слабый комплексообразователь, как ион лития. [c.153]

Второй способ устранения нежелательного влияния катиона металла заключается в его маскировании и широко применяется в аналитической химии для определения одних катионов на фоне других, в текстильной и бумажной промышленности для отбеливания тканей и бумаги [связывание ионов железа(П1)], в пиш евой промышленности при очистке продуктов от катионов, катализирующих процессы окисления и прогоркания жиров, в химической промышленности. При этом маскируемый катион остается в рабочем растворе, но благодаря связыванию его в высокоустойчивый комплексонат не может вступать в характерные для него реакции и другие взаимодействия. В качестве маскирующих реагентов используются либо полидентатные комплексоны универсального действия для связывания большой группы катионов, либо высокоселективные хеланты для избирательного воздействия на определенный катион, не затрагивающего ионы других металлов. При выборе хеланта для конкретных условий учитываются относительная устойчивость образуемых им комплексонатов рассматриваемой группы катионов, их растворимость, кинетика окислительно-восстановительных реакций, кинетика комплексообразования, каталитические свойства. [c.440]

В условиях анализа при добавлении к исследуемой воде индикатора образуются комплексы его с ионами Са" " и Mg и раствор приобретает винно-красную окраску. При титровании комплексоном III эти комплексы разлагаются вследствие связывания ионов и Mg" " и образуются более устойчивые (т. е. менее диссоциирующие) комплексы с комплексоном III, а связанные с ними анионы индикатора переходят в раствор. В точке эквивалентности винно-красная окраска раствора изменяется на синюю вследствие накопления в растворе анионов индикатора. Если последний схематически изобразить в виде HjR, то все протекающие при. реакции процессы можно представить следующими уравнениями [c.457]

Потенциометрическое определение хлорид-ионов титрованием солями азотнокислой ртути(П) возможно с вполне удовлетворительной точностью. Ошибка в большинстве случаев не превышает 1—2% [147, 203]. Для получения более надежных результатов титрование хлорид-ионов следует проводить в присутствии комплексона П1 для связывания ионов посторонних металлов [203]. [c.96]

Флуорексон (кальцеин, флуоресцеин-комплексон) в щелочной среде не флуоресцирует. В присутствии ионов бария, кальция и стронция наблюдается яркая зеленая флуоресценция. При связывании ионов металлов в прочные комплексонаты флуоресценция исчезает [30]. [c.215]

При взаимодействии с комплексоном П1 ионы металла, например магния, вытесняют ионы водорода, поэтому концентрация водородных ионов резко возрастает и равновесие реакции сдвигается влево. Для связывания образующихся ионов водорода прибавляют буферную смесь (раствор). [c.151]

Для связывания ионов Са или М в среду инкубации часто добавляют специфические комплексоны, обладающие высоким сродством к этим ионам (табл. 15). Однако при нейтральных и слабощелочных pH комплексоны активно взаимодействуют и с мембранным бислоем, модифицируя его структуру, индуцируя диссоциацию от бислоя периферических белков (которые могут быть [c.93]

Доказательством природы связи субстрата и фермента (кроме физических и физико-химических методов) может служить подавление активности фермента (связывания субстрата) специфическими ингибиторами (комплексонами, поливалентными ионами, веществами, разрушающими водородные или гидрофобные связи). [c.30]

Следовательно, при потенциале рабочего электрода Е можно количественно определить комплексон 111, так как электрохимическая реакция окисления Hg при этом потенциале ограничивается скоростью переноса из раствора к электроду молекул комплексона III. Поэтому при полном связывании НгУ в комплекс HgY ток в цепи стремится к нулю. На этом же принципе основано, например, определение С1 -ионов на А g-электроде. [c.196]

Для повышения избирательности определения как и (VI), так и и (IV) часто используют и другой прием — связывание присутствующих элементов в бесцветный прочный комплекс. Ниже будут описаны методы, где для этой цели используют комплексон 1П (при определении уранил-иона) и щавелевую кислоту (при определении четырехвалентного урана). [c.37]

К 30—50 мл раствора, слабо подкисленного 0,5 н. уксусной кислотой, прибавляют 5 мл 5%-ного раствора комплексона, кипятят в течение 5 мин. и после охлаждения и доведения объема до 100 мл определяют светопоглощение раствора в фотоколориметре с зеленым светофильтром (длина волны 550 шр). Получаемые окраски подчиняются закону Ламберта—Беера в пределах концентрации хрома 0,1—8 мг в. 100 мл раствора. Окраска устойчива, на нее не оказывает влияния избыток комплексона, и она не разрушается даже при 30-минутном кипячении. Сильные неорганические кислоты действуют разрушающим образом. Хлориды и нитраты не оказывают влияния при большом содержании сульфатов получаются пониженные результаты (до 1%), Определение хрома можно проводить в присутствии всех неокрашенных катионов, но только при достаточном количестве комплексона, необходимого для связывания этих катионов. Окрашенные катионы мешают определению, и их необходимо отделить, например, осаждением гидроокисью натрия в присутствии перекиси водорода при этом трехвалептный хром переходит в хромат. При колориметрировании хроматов комплексон одновременно реагирует как восстановитель. Восстановление катализируется при нагревании следами ионов Мп . Присутствие перекиси водорода сильно повышает светопоглощение, повидимому, вследствие образования пероксокомплексов . Поэтому при восстановлении хроматов (полученных окислением перекисью водорода) комплексоном необходимо для колориметрирования пользоваться калибровочной кривой, построенной в присутствии, перекиси водорода (1,5 мл 30%-ной перекиси водорода в 100 мл). Подробности приведены в оригинальной работе [67]. [c.88]

С целью устранения указанных недостатков ЖКУ и повышения биологической активности присутствующих в нем биометаллов осуществлено модифицирование жидких удобрений комплексонами, действие которых заключается в связывании ионов металлов в хорошо усваиваемые растениями устойчивые комплексы. Кроме того, ОЭДФ и некоторые другие фосфорсодержащие комплексоны ингибируют процесс кристаллизации малорастворимых солей (см. разд. 5.1.1), что позволяет стабилизировать растворы жидких удобрений при хранении [897]. [c.486]

С целью стабилизации пищевых продуктов при хранении в составы полисилоксанов, предназначенных для обработки упаковочных бумаг, вводили комплексоны — ЭДТА, ДТПА, ОЭДФ, НТФ, ДПФ. Роль комплексонов заключается в связывании ионов переходных металлов, в частности меди, являющихся катализаторами окисления, в неактивные комплексонаты. [c.491]

Комплексоны широко применяются в аналитической практике, а также в технике н медицине. Способность комплексонов образовывать комплексы с ионами металлов используется для выведения из организма токсических ионов металлов, в том числе радиоактивных Наиболее широкое распространение получили этиленднаминотетрауксусная кислота (трилон А) и динат-риевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б) Трилон А применяется часто для устранения жесткости воды, так как связывает Са + в растворимый комплекс Трилон Б используется в медицине для выведения ионов кальция при патологическом отложении его в организме. Применяется трилон Б и как средство, предохраняющее кровь от свертывания при ее консервировании, что также основано на связывании ионов кальция. [c.26]

Известны и другие комплексообразующие агенты, которые используются как маскирующие средства при определении магния и кальция с эриохром черным Т. Цианид калия применяют для связывания ионов Сн, Ni, Со, Zn, Ag [473, 612, 859, 923], Fe (III) [925]. Перед введением его в раствор восстанавливают Fe(III) до Fe (II) аскорбиновой кислотой [925]. Марганец также образует цкапилный комплекс, который диссоциирует в растворе и поэтому количественно реагирует не только с комплексоном III, но и с эриохром черным Т [473]. Тем не менее известны работы [1066], в которых марганец маскируют цианидом калия. [c.37]

Применение часто используемого при окислении аминов в нитроксилы комплексона трилона В не обязательно. Его роль заключается лишь в связывании ионов металлов переменной валентности, главным образом железа, которые индуцируют разложение пероксида водорода. Кроме того, в присутствии ионов железа распад пероксида водорода может происходить по ра дикальному пути с образованием ЮН радйкала. В этих условиях выход нитроксильных радикалов падает и наблюдается образование большого количества примесей. Этих осложнений можно избежать, проводя окисление в деионизированной воде. [c.14]

Переходя к специфическому влиянию ионов 804 и С1, отметим, что в предыдущей работе [ ] мы объяснили тормозящее действие сульфат-иона, с одной стороны, образованием гидросульфат-иона, что приводит к связыванию ионов Н" и фактическому уменьшению соотношения Н /УОз в растворе. С другой — связыванием части ванадия в сульфатные комплексоны. Результаты настоящей работы дают основание предполагать, что и хлор-ион, хотя и в меньшей степени, связывает ванадий в комплексы, понижая тем самым действительную концентрацию ванадия в растворе. Эта точка зрения нашла экспериментальное подтверждение в работе, которая будет опубликована позднее. Было установлено, что хлор- и сульфат-ионы с ионами УОд" образуют комплексы осостава УОаС и 02804 . На примере опытов с поваренной солью в перхлоратной среде (серия IV) где эффект комплексообразования проявляется наиболее отчетливо, видно, что его влияние может быть достаточно заметньш. [c.172]

В этих уравнениях величины рХмет "" и рСме"+ есть отрицательные логарифмы константы нестойкости комплекса и концентрации титруемой соли. Этими уравнениями пользуются для установления возможности определения катионов данного металла при помощи комплексона III при определенных значениях pH, если известны константа нестойкости его комплексоната и концентрация титруемого раствора. Например, если pH раствора равняется 4, то величина —Ig а равняется 8,48. В случае когда концентрация титруемого раствора равна 0,01 М, а степень связывания ионов металла принята равной 99,0%, показатель константы нестойкости комплекса должен быть равен 14,48. Металлы,, образующие комплексы с р/Сме" -" выше этой величины, будут взаимодействовать более полно. Если же значения рД мет " меньше 14,48, степень связывания ионов металла понижается. При рН = 9 (—lga=l,29), той же концентраций титруемой соли и степени связывания металлов в комплекс величина р/Смет должна быть равна 7,26. Таким образом, в щелочных растворах могут определяться катионы металлов, образующие сравнительно малоустойчивые комплексы. Эти уравнения позволяют также определять условия, при которых катионы металлов практически не взаимодействуют с комплексоном III, что имеет большее значение для установления возможности определения одних металлов в присутствии других. [c.104]

МАСКИРОВКА (в химическом анализе) — связывание мешающих ионов в малодиссоциирующий комплекс при открытии или отделении какого-либо компонента. Например, железо (П1) мешает определению никеля диметилглиоксимом, т. к. оно одновременно осаждается из щелочного раствора в виде Ре (ОН)з. Пирофосфат или винная кислота, введенные в раствор, связывают железо в малодиссоциирующий комплекс. Для М. применяют органические кислоты, комплексоны, фториды, цианиды и др. [c.154]

Цирконий с комплексоном III и /г-нитробензолазопирокатехином образует комплексные соединения различной устойчивости, обладающие поглощением в разных областях спектра. Область максимального поглощения комплексного соединения циркония с /г-питробеизолазопи-рокатехином лежит при X 510 нм, комплексного соединения циркония с комплексоном III — при>. 375 нм. Если индикатор добавлен в количестве, недостаточном для связывания всего циркония в комплексное соединение, то при титровании раствором комплексона сначала титруются свободные ионы циркония, а затем связанные в комплексное соединение с индикатором (см. рис. 24). [c.228]

Мембранные белки. Мол. масса мембранных белков обычно варьирует в пределах от 10 тыс. до 240 тыс. Они значительно различаются между собой по прочности связывания с мембраной. Белки, наз. периферич. или поверхностными, сравнительно слабо связаны с мембраной и отделяются от нее в мягких условиях, напр, в р-рах, имеющих высокую ионную силу или содержащих комплексоны. Намного прочнее связаны с мембраной т. наз. интегральные, или внутримембранные, белки (см. рис.). Чтобы их выделить, требуется, как правило, предварительно разрушить мембрану с помощью ПАВ или орг. р-рителей. [c.29]

Бабенышев и Кузнецова [24] определяют алюминий титрованием избытка комплексона III раствором Fe Ig с амперометрической индикацией конца титрования. Сумму А1, Са и Mg определяют титрованием избытка комплексона III раствором нитрата кальция при pH 8, в другой части раствора после связывания алюминия триэта-ноламином при pH 10 определяют сумму магния и кальция титрованием комплексоном III, а содержание алюминия находят по разности [86]. Алюминий определяют также титрованием избытка комплексона III раствором ванадил-иона (pH 4 0,5 ацетатный буферный раствор) по току окисления на платиновом электроде при +0,6 й (относительно н.к.э.) [764]. Для увеличения специфичности метода вводят фториды и фосфаты. [c.89]

Маскировка (в аналитической химии) — связывание мешающих ионов в малодис-социированные комплексные соединения при обнаружении, определении и отделении каких-либо компонентов анализируемого объекта. Напр., железо (П ) мешает определению никеля (II) при осаждении диметилглиоксимо.м, так как железо (III) одновременно осаждается в виде Ре(ОН)з. Но если в раствор ввести винную кислоту, образующую с железом (III) малодиссоциирующий растворимый комплекс, то оно не будет осаждаться и мешать определению никеля. Для М. широко применяются органические кислоты (лимонная, винная, уксусная, щавелевая и др,), комплексоны, а также неорганические соединения, напр, фториды, цианиды и др. [c.80]

Образование прочных растворимых и устойчивых к полному гидррлизу до pH = 10—12 комплексонатов железа (III) с по-лиамйнополикарбоновыми комплексонами широко используется для устранения нежелательных процессов окисления, катализатором которых часто является аква-ион Fe +. В частности, ЭДТА применяется для связывания следов железа при производстве аскорбиновой кислоты [680] и используется для стабилизации пищевых продуктов [682]. [c.365]

Ионы золота (П1) и золота(I) образуют с комплексонами стабильные соединения в широком диапазоне pH. Особый интерес представляет связывание Аи " полидентатными лигандами Большинство известных в настоящее время комплексов с простыми лигандами типа [AUX4]-, где Х = С1 , Вг , 1 , S N , NO2 и т.д, уже при рН = 3—4 подвергаются в водных раство- [c.371]

Ион Au " " мешает определению ртути в любых количествах, поэтому его следует отделить. В работе [1026] при определении ртути экстракцию золота дитизоном также предотвращают добавлением сульфит-иона. Ионы Си мешают определению ртути в 17V растворе H2SO4, если концентрация меди в 1000 раз больше концентрации ртути [789]. Предложено устранять мешающее влияние Си " " связыванием ее в прочное комплексное соединение с КзСо(СК)в. В работах [944, 1026, 1075, 1077, 1299, 1316] предложено использовать этилендиаминтетрауксусную кислоту или комплексон III для маскирования ионов Си + при определении Hg(II) дитизоном. [c.108]

Титрование раствором дитиоксамида. Индикаторным электродом служит серебряный электрод. Для связывания мешающих ионов в анализируемый раствор вводят фторид натрия, комплексон III и бифталат калия [10346]. Этим методом можно определять серебро в растворах с концентрацией 1 10" —5-10 % со стандартным отклонением 1,26—0,03%. Определению не мешают Zn, u(II), d, Со, РЬ и Ni Hg(II) и Fe ухудшают форму кривой титрования. В отсутствие комплексона III можно титровать сумму Ag(I) и u(II) [1035] в их смесях, содержащих 1—99% серебра. [c.94]

При использовании бромпирогаллолового красного поступают аналогичным образом, только оптическую плотность окрашенных растворов измеряют при 440 нм. Количество маскируюп] его реагента, необходимое для связывания мешаюпцих ионов, находят титрованием аликвотной части раствора (без предварительного удаления серебра) комплексоном III. [c.105]

Фенантролиновый комплекс серебра с бромпирогаллоловым красным экстрагируется нитробензолом из нейтральной среды. Максимум светопоглощения тройного комплекса находится при 590 нм, молярный коэффициент погашения равен 3,2-Ю [767]. Для связывания цианид-, роданид- и иодид-ионов в раствор вводят ионы ртути(П), избыток которых маскируют комплексоном III. Определению мешают только тиосульфат-ионы и золото (III). [c.112]

Антибиотики 222 и 223, так же как и многие другие природные ионофоры, по характеру связьгеания катиона и по определяющему этот характер типу структуры подобны краун-эфирам. Действительно, открытие краун-эфиров дало в руки исследователей долгожданные искусствение модели для изучения селективности связывания катионов и их эффективного межфазного переноса из воды в органический растворитель (или в липофильную мембрану). Поэтому неудивительно, что открытие Педерсена сразу же было воспринято как прорыв в понимании биологического явления трансмембранного переноса ионов. Уже через несколько месяцев многочисленные исследования были направлены на дизайн искусственных мультидентатных комплексонов как моделей для изучения механизма действия природных ионофоров и связи их активности со структурой. Конечная цель таких исследований — создание искусственных аналогов природных соединений с перспективой их применения в медицине. [c.474]

Комплексоны, как известно, используются в аналитической хнмии для количественного определения различных поливалентных металлов за счет связывания их в прочные, но, обычно, растворимые хелатные формы, за счет чего подчас осуществляется переход в раствор даже весьма мало растворимых соединений этих металлов. В кинетике процессов, где образуются или разрушаются силикаты кальция, возможность реализации хелатов, включающих ион кальция, может играть заметную роль. Способ- -ность силикатного тетраэдра образовывать хелаты с кальцием или другими поливалентными металлами в литературе не отмечается. [c.117]

Если индикатор добавлен в количестве, недостаточном для связывания всего циркония в комплексное соединение, то При титровании раствором комплексона сначала титруются свободные ионы циркония, а затем связанные в комплексное соединение с индикатором. Получается крияяя титрования, соответствующая рис. 22, а (стр. 59). Установлено, что в пределе концентраций циркония 10 мкг—1 мг растворы подчиняются основному закону светопоглощения. [c.212]

Проведение опрсдгления. К раствору соли серебра прибавляют столько комплексона, чтобы отношение молярных концентраций серебра и комплексона было не выше 1 2. Ацетатным буфером доводят pH раствора до 5 и титруют с серебряным или платиновым электродом 0,1 М раствором сульфата железа (II). Можно также применить биметаллическую систему электрсдов Р1—А . В присутствии посторонних катионов прибавляют столько комплексона, сколько нужно дяя связывания их в не мешающие определению комплексы. И в этом случае избыток комплексона не должен превышать концентрации ионов серебра больше, чем вдвое. [c.141]