Кетокислоты, циклические

Цикланы в мягких условиях окисляются до гидроперекисей, которые затем превращаются в соответствующие циклические спирты и кетоны. Более жесткое окисление сопровождается разрывом кольца с образованием двухосновных кислот, кетокислот, кетоспиртов. У алкил-цикланов кислород присоединяется в первую очередь к углеродным атомам боковой цепи. Особенно легко окисляется до гидроперекиси третичный углеродный атом боковой цепи, находящийся в а-положении к кольцу. [c.214]

Этот метод с успехом применяют для получения кетокислот путем взаимодействия ароматических углеводородов с каким-нибудь легко доступным циклическим ангидридом (реакции 1—2) [c.174]

До некоторой степени селективен процесс окисления вторичных спиртов кислородом воздуха в присутствии платинового катализ а-тора [17]. Так, например, у циклических полиспиртов окисляются только аксиальные гидроксильные группы (пример е.- ). Замещенные циклические спирты можно окислить бихроматом натрия и серной кислотой до кетокислот с открытыми цепями (пример е.5) вероятно, это окисление протекает через стадию образования олефина [18]. [c.94]

Этому методу синтеза посвящены многие обзоры [34—39]. Из упомянутых четырех типов ацилирующих агентов чаще всего применяют циклические ангидриды. Обычно образуются кетокислоты и дикетоны, хотя не удивительно, что получаются и другие Соединения, поскольку в реакционной смеси присутствует большое число реакционноспособных групп. [c.128]

Алифатические, ароматические и циклические альдегиды и кетоны, а также кетокислоты реагируют одинаково, ненасыщенные альдегиды при этом сохраняют свою двойную связь. [c.741]

В этой главе описывается разделение низших карбоновых и среднемолекулярных жирных кислот (разделению высших жирных кислот посвящена гл. 26), а также ди- и трикарбоновых кислот и кетокислот (алифатических, ароматических и циклических). Однако механизмы разделения не позволяют провести более детальную классификацию внутри классов в соответствии с различными типами соединений и, следовательно, более удобна классификация, основанная на различных механизмах разделения (1). В большинстве работ, рассматриваемых в этой главе, фактически все типы кислот, которые встречаются в смесях, разделялись одним из нижеописанных методов. Разделение сахарных кислот детально обсуждалось в главе, посвященной углеводам (гл. 22). В этой главе обсуждаются только те работы, в которых описано хроматографическое разделение смесей сахарных с другими типами кислот. [c.151]

При реакции с циклическими ангидридами дикарбоновых кислот возможно образование следующих продуктов при эквимолекулярных количествах реагентов — кетокислоты [c.255]

Высшие кетокислоты получаются также конденсацией эфиров монокарбоновых кислот с циклическими кетонами и последующим кислотным расщеплением [c.102]

Метод ГХ—МС сыграл выдающуюся роль в расшифровке строения большого числа индивидуальных соединений в нефти и других природных объектах. С его помощью установлено наличие в нефти и органическом веществе пород многих жирных и циклических кислот [337—340], кетокислот [341], кетонов [342], флуоренонов [318], карбазолов [343]. ТехМ не менее в изучении нефтяных ГАС ГХ—МС еще не заняла соответствующее ее возможностям место. [c.40]

Далее проводят доомыление циклических сложных эфиров (лак-тонов) и разложение кетокислот и кетонов сначала в автоклаве при [c.53]

Здесь также образуется енол, который таутомеризуется в конечный продукт. Механизм показан на примере р-кетокислоты [357], но вполне вероятно, что реакция идет аналогичным образом и в случаях малоновых кислот, а-цианокислот, а-нитро-кислот и р,7-ненасыщенных кислот [358], для которых можно представить подобное шестичленное переходное состояние. Некоторые а,р-ненасыщенные кислоты также декарбоксилируются по указанному механизму, предварительно изомеризуясь в р.у-изомеры [359]. Имеются доказательства того, что соединение 30 и сходные бициклические р-кетокислоты устойчивы к декарбоксилированию [360]. В подобных соединениях образование шестичленного циклического переходного состояния невозможно по стерическим причинам, а если бы оно и было возможно, то [c.471]

Группа 1П. Вещества, на свойства которых оказывают влияние и полярные и неполярные остатки низшие алифатические спирты, ннзшне алифатические альдегиды и кетоны, низшие алифатические нитрилы, амиды кислот -и оксимы, низшие циклические простые эфиры (тетрагидрофуран, диоксан), низшие и средние карбоновые кислоты, окси- и кетокислоты, дикарбоновые кислоты, многоатомные фенолы, алифатические амины, пиридин и его гомологи, аминофенолы. [c.296]

Любой циклический тетрагидродикетон теоретически имеет такое же состояние окисления, как и фенол. Это дает основание полагать, что ацилирование по реакции Фриделя — Крафтса янтарной кислотой или ее ангидридом должно приводить к образованию фенолов, как показано на приведенной ниже схеме реакции. Эта реакция не дает удовлетворительных результатов, возможно, из-за трудности циклизации кетокислоты [35]. [c.317]

Различные методы получения а-кетокислот перечислены в гл. И Кетоны , разд. Г.1, Г. 3, Г.5 и А.б, и в гл. 13, Карбоновые кислоты , разд. Б. 10. Декарбоксилирование можно легко провести нагреванием в хинолине, Ы,Ы-диметил-л-толуидине или анилине. С последним реагентом образуется шиффово основание, которое пужпо путем гидролиза превратить в альдегид (пример в.5). Возможно, при разложении, катализируемом ароматическими аминами, декарбоксилирование протекает по механизму циклического переноса электронов. Так как а-аминокислоты можно окислить в а-кетокислоты, они являются потенциальными источниками получения альдегидов например З.-индолацетальдегид получают с выходом 90% (в виде аддукта с брхульфитом) из триптофана [91 или ацетальдегид — с выходом 25—35% из аланина [10]. [c.89]

По циклическому механизму, аналогичному механизму уже упоминавшихся реакций пиролиза сложных эфиров, протекают н некоторые другие реакции, нз которых здесь следует упомянуть декарбоксилирование малоновых кислот и р-кетокислот. При этом также речь идет в основном о пиролитическом образовании олефина, который, однако, в данном случае представляет собой енол, и сразу же переходит в более бедную энергией кетоформу. По этой причине р кетокислоты совершенно стабильны лишь в том случае, если они не могут давать енол, как, напрнмер, камфор-кapбo)J(Jвaя кислота, где правило Бредта > не допускает образования бнциклической двойной связи [c.323]

Расщенленне можно проводить ионом Е10, тогда вместо солей образуются эпшовые эфиры карбоновых кислот. Такая реакция обратна конденсации Кляйзена (гл. 17). Нрн расщеплении циклических дикетонов образуются солн кетокислот, нанример [c.1599]

Диэтиловый эфир адипиновой кислоты (диэтиладипат) образует в результате превращения в аналогичных условиях эфир циклической кетокислоты — 1-карбэтоксициклопентанон-2 [c.341]

Из полученных интрамолекулярной конденсацией зфиров циклических у5-кетонокисл(Т (см. Б, 111, 3) после алкилирования и кислотного расщепления образуются п- а л к и л и р о в а н н ы е а д и п и н о в ы е и п и м с л и н о в ы с кислоты Последние снова могут быть превращены в эфиры, затем в эфиры циклических /3-кетокислот, которые после алкилирования и кислотного расщепления дают а, а -д и а л к и л и-р о в а и н ы е п и м е л и н о в ы е и а д и п и н о в ы е кислоты. [c.446]

Реакции фенолов с эфирами р-кетокислот, в том числе и циклических [71] приводят к образованию кумаринов в условиях кислотного катализа — в присутствии концентрированной серной кислоты [72], фтороводорода [73] или катионообменной смолы [74]. [c.238]

Карбоксилирование кетонов. Реагент широко применяется для а-карбоксилирования циклических кетонов. Кромби и сотр. [5], изучая синтезы в ряду пиретрииов, нашли, что ММК чрсавычайпо удобен для карбоксилирования метилкетона в р-кетокислоту, например [c.176]

Явление аутоокислення имеет большое значение как в биохи мни, так и в органической химии. В биохимических процессах кислород играет большую роль в поддержании жизни, причем его поглощение п утилизация живыми организмами происходит благодаря катализу энзимами. Принято считать, что ассимиляция жирных кислот протекает через промежуточное образование р-кетокислот и их декарбоксилирование. В связи с реакциями фотосинтеза в растительном мире, происходящими в присутствии хлорофилла, следует напомнить о ранее рассмотренных работах Шенка с применением фотосинсибилизаторов для катализа окисления органических соединений при относительно низких температурах. Давно известно, что хранение различных соединений в контакте с воздухом приводит к образованию нежелательных продуктов окисления в результате этих процессов из нефтяных углеводородов образуются продукты окисления и смолы, а пз эфиров ациклических и циклических — взрывчатые вещества. Аутоокисление, часто катализированное, нашло практическое применение в различных промышленных процессах, например, для получения терефталевой кислоты из ксилолов, малеиновой кислоты из бензола и кумилгидроперекиси из кумола в производстве фенола и ацетона. В будущем можно ожидать значительного увеличения числа таких процессов. [c.456]

Дикарбоновые кислоты С15—С е являются продуктами взаимодействия хлорангидрида-10-ундециленовой кислоты с циклическими енамидами. При разрыве кольца образуются ненасыш,ен-ные кетокислоты, дальнейшее окисление и гидрирование которых приводит к дикарбоновым кислотам [13]. [c.227]

К соединениям с двойной связью в положении 2,3 или 3,4 относятся циклические енолэфиры, образующиеся из -кетоспиртов [пример СНзСО(СН2)зОН-> (101) при перегонке] и р, 7-ненасы-щенные лактоны, которые можно получить из 7-кетокислот или р, 7-ненасыщенных кислот (пример 102, 104->103), 2,3-Бензопроизводные типа (106) и (108) получают из кислот (105) и бромидов (107), которые циклизуются самопроизвольно, при нагре- [c.156]

Предварительно глинистый сланец подвергался экстрагированию смесью бензола и метанола с применением ультразвука, а затем раствором щелочи. После дальнейшей обработки экстракта в нем было установлено наличие следующих органических кислот нормальные С —Сго разветвленные Сд—Сц дикарбоновые s— is кетокислоты С5— is циклические (С Нги-гОг) 5— ie ароматические— (СпНзп-вОг) С7— i7, (СпНгп-иОг) Сц—С17, ( Пгп-юОг) Сю- i7. [c.181]

В качестве карбонильной компоненты могут быть использованы глиоксаль, фенилглиоксаль, метилглиоксаль, альдегиде- и кетокислоты, щавелевая кислота, ациклические и циклические а-дикетоны. В случае несимметричных дикарбониль-ных соединений получается смесь двух изомеров. [c.195]

Малоновьте кислоты и р-кетокислоты декарбоксилируются указанным путем с образованием енолят-ионов в качестве промежуточных соединений. Эти кислоты также подвергаются деструкции в нейтральных или кислых растворах по циклическому механизму, образуя енолы, которые затем вновь превращаются в более стабильные таутомернгле формы. [c.261]

Поскольку выход кетона одинаков в начале и конце реакции, а количество солей кетокислот типа ООС[(СИ2)14СО] (СН2)иС00 )зС12 больше в конце, чем в начале реакции, образование циклического кетона не обусловлено деполимеризацией этих кислот. [c.154]

Вода или избыток кислоты способствует сдвигу равновесия влево и протеканию основной реакции. До бавки ВаО, наоборот, обезвоживают систему, в результате чего из адипината Ва вообще получают не циклопентанон, а только циклопентен как следствие распада циклической соли. Однако отсутствие обмена углерода в ходе реакции между адипинагом и карбонатом бария исключает возможность существования равновесия между адипинатом бария, солью р-кетокислоты, циклопентаном и ВаСОз. [c.158]

Достаточно гладко образуются циклические ацетали кетокислот, их эфиров, аминокетонов (в виде хлор гидратов), оксикетонов и а-галогеноке-тонов. [c.381]

Циклические ангидриды являются чрезвычайно удобными соединениями для синтеза кетокислот в условиях реакции Фриделя— Крафтса [схема (4)]. В случае несимметричных циклических ангидридов, и особенно когда ангидрид имеет заместители в а-положении, стерические факторы определяют, какая кислота будет получаться [16]. Побочной реакцией является декарбонилирование промежуточного комплекса [см. схему (4)]. Роль этого процесса возрастает, если возможно образование устойчивого кар бениевого иона, но поскольку реакция в ряде случаев обратима, декарбонилирование можно предотвратить, проводя реакцию в присутствии избытка моноксида углерода [17]. [c.774]

Алкилборные кислоты реагируют с а- и р-дифункциональными соединениями, образуя 5—6-членные циклические бораты. Наиболее пригодны для цилирования веществ, содержащих гидроксильные и карбоксильные группы 1,2- и 1,3-диолов, а- и Р-оксикислот и кетокислот, 1,2- и 1,3-оксиаминов (например, углеводов, моноглицеридов, кортикостероидов, катехоламинов, аминоспиртов). [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология