Сахарные кислоты разделение

Электрофорез особенно успешно применяется для обнаружения моносахаридов, в молекуле которых имеются основные (как в аминосахарах) или кислые (как в альдоновых, уроновых, сахарных кислотах, фосфатах и сульфатах сахаров) группировки (см., например, ). В тех случаях, когда необходимо разделить нейтральные моносахариды, используют их способность образовывать отрицательно заряженные комплексы с борной кислотой или ее солями , с молибдатами , вольфраматами, германа-тами и рядом других неорганических анионов разные анионы предъявляют часто различные требования к стереохимии моносахарида, необходимой для образования устойчивых комплексов. Естественно поэтому, что выбор комплексообразователя и условий проведения электрофореза, в первую очередь pH растворов, весьма существенно влияет на результат разделения (см. ). Для обнаружения зон веществ на электрофореграммах применяется большинство реагентов, используемых при хроматографии на бумаге. [c.411]

В этой главе описывается разделение низших карбоновых и среднемолекулярных жирных кислот (разделению высших жирных кислот посвящена гл. 26), а также ди- и трикарбоновых кислот и кетокислот (алифатических, ароматических и циклических). Однако механизмы разделения не позволяют провести более детальную классификацию внутри классов в соответствии с различными типами соединений и, следовательно, более удобна классификация, основанная на различных механизмах разделения (1). В большинстве работ, рассматриваемых в этой главе, фактически все типы кислот, которые встречаются в смесях, разделялись одним из нижеописанных методов. Разделение сахарных кислот детально обсуждалось в главе, посвященной углеводам (гл. 22). В этой главе обсуждаются только те работы, в которых описано хроматографическое разделение смесей сахарных с другими типами кислот. [c.151]

В отличие от простых сахаров при разделении сахарных кислот наблюдается затруднение, связанное с диссоциацией их в нейтральных или слабокислых системах и проявляющееся в образовании хвостов (см. стр. 150). Диссоциацию необходимо подавить сильно диссоциированной органической кислотой (муравьиной, уксусной). У лактонов это явление отсутствует, и для разделения их с успехом применяю и нейтральные системы. Наиболее пригодными оказались следующие системы к-бутанол —уксусная кислота — вода в соотношении 4 1 5, н-пропанол — метилбензоат — муравьиная кислота—вода в соотношении 7 3 2 5, а для лактонов — к-бутанол—этанол—вода в соотношении 4 1,1 1,9 (табл. 26). [c.280]

Метод ионитовых мембран может быть весьма эффективно использован для разделения ионов с различной подвижностью, для разделения органических кислот, концентрирования и удаления радиоактивных примесей из сточных вод, очистки диффузионного сока сахарной свеклы, для аналитических целей и т. д. Ионитовые мембраны представляют интерес для создания химических источников электрического тока. [c.592]

Рис. 25.4. Разделение сахарных и фруктовых кислот [27].

Наиболее важным преимуществом газо-жидкостной хроматографии перед колоночной хроматографией на смолах является значительная экономия времени. Если аппарат установлен, то время, требуемое для разделения методом газо-жидкостной хроматографии, измеряется минутами, тогда как время, необходимое для разделения на ионообменной колонке, исчисляется часами, днями и даже неделями. Например, для разделения сахарной, малеиновой, винной и лимонной кислот (гл. 8, разд. Б.П.а) требуется около 7 ч на вымывание девяти спиртов (рис. 47) уходит 10 ч, а разделение семи кетонов (рис. 49) отнимает 17 ч. С другой стороны, на автоматизированное хроматографическое разделение на ионообменных смолах расходуется немного больше времени, чем на газо-жидкостную хроматографию. [c.254]

Поскольку сахара гидрофильны, их можно хроматографировать только в полярных растворяющих системах, например в смеси Партриджа [верхняя фаза смеси н-бутанол — уксусная кислота — вода (4 1 5)], смесях н-бутанол — пиридин — вода (6 4 3), коллидин — вода, фенол — вода (4 1) или в воде, насыщенной фенолом, и т. п. В настоящее время чаще всего используют смеси этилацетата, пиридина и воды в разных соотношениях. Результаты разделения разных сахаров показаны на рис. 3.22, а результаты разделения некоторых метильных производных сахарных спиртов и кислот приведены в табл. 3.7—3.9. [c.108]

Однако, как правило, каталитические процессы являются нежелательным явлением в хроматографии. Для их устранения существует несколько способов. Нередко каталитическое действие сорбента (особенно окиси алюминия и активированных глин) обусловлено следами щелочи или кислоты, оставшейся в сорбенте при его изготовлении или активации. В этом случае можно помочь делу путем тщательной нейтрализации сорбента. Каталитическое окисление можно устранить, работая в атмосфере инертного газа. Окисление некоторых аминокислот (цистеина) на поверхности активированного угля прекращается после отравления последнего парами синильной кислоты Мероприятием общего значения, не всегда, правда, применимым, является переход от высокоактивных сорбентов (окислов, силикатов) к более мягким сорбентам — карбонатам, сульфатам или к еще более мягкому сорбенту — сахару. Так, устранить разложение хлорофиллов при их разделении удалось только на колонне из сахарной пудры Аналогичных результатов можно достигнуть надлежащим увлажнением полярных сорбентов, снижающим их актив)Ность. Так, окись алюминия с добавкой 1,2% влаги еще несколько разлагает эфир витамина А, но при добавке 1,8% влаги разложение полностью прекращается [c.191]

Было известно, что альдозы могут восстанавливаться в сорбиты (полиолы) и окисляться Б монокарбоновые глюконовые кислоты и дикарбоновые сахарные кислоты. Теория стереоизомерии и оптической активности была предложена в 1874 г. Вант-Гоффом и Ле Белем. Уже были известны методы разделения стереоизомеров и измерения оптической активности. Хорошо были разработаны концепции рацемических модификаций, лезо-соединений и эпимеров. [c.942]

В работе [176] определены коэффициенты распределения 16 альдоновых кислот и некоторых других сахарных кислот при разделении их на дауэксе 1-Х8 при температуре 30 °С (табл. 22.15). Для элюирования применяли уксусную кислоту О М) или раствор ацетата натрия (0,08 М) с добавкой уксусной кислоты до pH 5,9. Было показано, что в пределах ряда альдоновых кислот кислоты с большим числом гидроксилов появляются в элюате при элюировании ацетатом натрия с боратом раньше, чем кислоты с меньшим числом гидроксилов. Этот порядок элюирования, за исключением манноновой и о-глицеро- -манно-гетояовои кислот, можно объяснить предположением, что гидратированные ионные объемы оказывают преобладающее влияние на удерживание ионов, причем анионы с меньшим гидратированным ионом удерживаются смолой крепче. Порядок элюирования отдельных альдоновых кислот уксусной кислотой, вероятно, определяется константами диссоциации. Уксусная кислота обеспечивает более подходящие факторы разделения и. [c.117]

Методом применения хроматографии в синтезе сахарных кислот может служить разделение эпимерных пар З-дезокси-о-гек-сулозоновых кислот, полученных конденсацией оксалоуксусной кислоты с о-глицериновым альдегидом. Хроматографическое разделение проводили на дауэксе-1 (НСОО -форма, 200—400 меш, 75x3,8 см), используя градиентное элюирование муравьиной кислотой концентрации 0,23—0,46 М [178]- [c.120]

В работе [15] описано разделение мочевых кислот на силикагеле, пропитанном дигидрофосфатом натрия [15]. Лучшие результаты получены на слоях, пропитанных 0,2 М растворами. Элюентом служили смеси н-бутанол—этанол—0,1 М раствор фосфорной кислоты (1 10 5) и н-бутанол—этанол—0,1 М раствор соляной кислоты (1 10 5). Группу из восьми сахарных кислот и их лактонов анализировали на силикагеле, применяя систему растворителей н-бутанол—уксусная кислота—вода (2 1 1) [24]. Одну из групп этих соединений разделили также на силикагеле, используя смесь ацетон—вода—бензиловый спирт—уксусная кислота (65 26 22 5) [111]. Смесь галактуроновой, гулуроновой и маннуроновой кислот анализировали на кизельгуре, пропитанном буферным 0,1 М раствором дигидрофосфата натрия, с применением в качестве растворителя смеси ацетон—бутанол—0,1 М раствор дигидрофосфата натрия [c.569]

Губитц и др. [140] разработали флуоресцентно-денситомет-рический метод анализа сахарных кислот в фармацевтических препаратах. После заверщения разделения хроматограмму погружают в смесь 25 мл 2 %- ого раствора тетраацетата свинца в ледяной уксусной кислоте (масса/объем) и 25 мл 1 %-ного раствора 2,7-дихлорфлуоресцеина в абсолютном этаноле (масса/объем), разбавленном до 1 л сухим бензолом. Пластинки выдерживают в темноте 30 мин и затем 30 мин сушат при 50°С в вакуумном сушильном шкафу. Флуоресценцию измеряют при 530 нм. Другой пример прямого флуоресцентного определения сахаров приведен в гл. XI, разд. 2. [c.573]

Из замещенных сахарных кислот необходимо указать на хроматографическое разделение фосфорных эфиров 2-кетоглюконовых кислот, для которых Де-Ли рекомендовал систему метанол — аммиак — вода в соотношении 6 1 3. [c.281]

АКТИВИРОВАННЫЙ УГОЛЬ-уголь с чрезвычайно развитой микро- и макропористостью (размеры микропрр составляют от 10 — 20 до 1000 А). Существует два типа А. у. Первый тип применяют для сорбции газов и паров имеет большое количество микропор, обусловливающих сильную адсорбционную способность. Второй тип используют для сорбции растворенных веществ. Оба типа А. у. должны иметь большую легко доступную внутреннюю поверхность пор. А. у. изготовляют в две стадии. 1) Выжигают древесину, скорлупу орехов, косточки плодов, кости животных при температуре 170—400° С без доступа воздуха, чем достигают удаления воды из исходного органического вещества, метилового спирта, уксусной кислоты, смолообразных веществ и других, а также развития пористой поверхности. 2) Полученный уголь-сырец активируют, удаляя из пор продукты сухой перегонки и развивая поверхность угля. Это достигается действием газов-окислителей, перегретым водяным паром или диоксидом углерода при температуре 800—900° С или предварительным пропитыванием угля-сырца активирующими примесями (хлоридом цинка, сульфидом калия), дальнейшим прокаливанием и промыванием водой. До-стагочно тонкопористый А. у. можно получить термическим разложением некоторых полимеров, например, поли-винилиденхлорида (сарановые угли). А. у. применяют для разделения газовой смеси, в противогазах, как носитель катализаторов, в газовой хроматографии, для очистки растворов, сахарных соков, воды, в медицине для поглощения газов и различных вредных веществ при кишечно-желудочных заболеваниях. [c.13]

ИОНИТЫ — твердые, практически нерастворимые в воде и органических растворителях вещества, способные обце-нивать свои ионы на ионы раствора. Sto природные или синтетические материалы минерального или органического происхождения. Подавляющее большинство современных И.— высокомолекулярные соединения с сетчатой или пространственной структурой. И. делят на катиониты (способные обменивать катионы) и аниониты (обменивают анионы). Катиониты содержат сульфогруппы, остатки фосфорных кислот, карбоксильные, оксифениль-ные группы, аниониты — аммониевые или сульфониевые основания и амины. Обменную емкость И. выражают в миллиграмм-эквивалентах поглощенного иона на единицу объема или на 1 г И. Природные или синтетические И.— катиониты — относятся преимущественно к группе алюмосиликатов. Аниониты — апатиты, гидроксиапатиты и т. д. Метод ионного обмена очень широко используется в промышленности и в лабораторной практике для умягчения или обессоливания воды, сахарных сиропов, молока, вин, растворов фруктозы, отходов различных производств, удаления кальция из крови перед консервированием, для очистки сточных вод, витаминов, алкалоидов, разделения металлов и концентрирования ионов. И. применяют как высокоактивные катализаторы в непрерывных процессах и т. п. [c.111]

Иониты используют не только для хроматографического разделения смесей органических веществ, но они находят широкое применение и для процессов деионизации как в лабораторном, так и в промышленном масштабе. Смешанные иониты (например, амберлит МВ) удаляют из растворов одновременно катионы и анионы. Деионизирующая батарея, состоящая из таких ионитов, может быть использована для получения дистиллированной воды, которая по чистоте обычно превосходит воду, полученную перегонкой. В промышленности деионизацию применяют не только для смягчения воды, но и в других технологических операциях, например для обессоливания мелассы в сахарном производстве и т. д. Деионизацию можно использовать также и для концентрирования редких металлов из очень разбавленных растворов. Используя соответствующий ионит, можно улавливать ионы селективно. Способность ионитов задерживать молекулы определенной величины, обусловленную различной степенью сшивания, используют для отделения ионизированных молекул на основе их молекулярных весов. Наконец, в виде высокомолекулярных кислот или оснований иониты могут найти применение в качестве катализаторов, например при этерификации, дегидрировании спиртов, образовании ацеталей, гидролизе и алкоголизе. [c.549]

Углеродные скелеты аминокислот могут включаться в ЦТК через ацетил-КоА, пируват, оксалоацетат, а-кетоглутарат и сукцинил-КоА. Пять аминокислот (Фен, Лиз, Лей, Трп, Тир) считаются кетогенными , поскольку они являются предшественниками кетоновых тел, в частности ацетоуксусной кислоты, в то время как большинство других аминокислот, обозначаемых как гликогенные , служат в организме источником углеводов, в частности глюкозы. Подобный синтез углеводов de novo усиливается при некоторых патологических состояниях, например при сахарном диабете, а также при гиперфункции коркового вещества надпочечников и введении глюкокортикоидов (см. главу 8). Разделение аминокислот на кетогенные и гликогенные носит, однако, условный характер, поскольку отдельные участки углеродных атомов Лиз, Трп, Фен и Тир могут включаться и в молекулы предшественников глюкозы, например Фен и Тир —в фумарат. Истинно кетогенной аминокислотой является только лейцин. [c.440]

В качестве сорбентов для колоночной хроматографии флавоной-Дов используют магнезол [4, 46, 52], силикагель и кремневую кис-, лоту [39, 53, 54], порошок целлюлозы [4, 55, 56], ионообменные смолы [57, 51], гольевой порошок [58] и полиамиды [46, 59, 60]. Полиамидные сорбенты (капрон) для разделения гликозидов активируют кислотой, а для разделения агликонов — щелочью [61]. Применение комбинаций таких разновидностей капронового сорбента позволяет иногда разделить флавоноидные гликозиды, различающиеся не только количеством фенольных оксигрупп, но и характером сахарного заместителя в моногликозидах [62]. [c.12]

Полимер применяют для извлечения из раствора слабоионизи-рованных кислот. Иониты получаются в виде шариков, зерен или гранул, прозрачных или окрашенных от желтого до черного цвета. Их применяют при обессоливании воды для котлов высоких давлений, опреснении воды для очистки сахарных растворов от неорганических солей и красящих веществ, удаления из крови ионов кальция, что значительно повышает ее сохранность, очистки антибиотиков (например, стрептомицина), витаминов и алкалоидов, для разделения смесей, содержащих до 50 различных аминокислот и пептидов, получения спектрально чистых редкоземельных элементов. Интересной областью применения ионитов является использование их в качестве основных и кислых катализаторов в органическом синтезе. Здесь открывается перспектива непрерывного ведения процесса путем пропускания смеси реагентов или их растворов сквозь слой ионита. [c.517]

Разработаны микрометоды для полной идентификации антоцианов, включая определение вида сахара и места его присоединения. Эти методы основаны на бумажной хроматографии гликозидов (в нескольких обычных растворителях), агликонов, сахаров и коричных кислот, получающихся при гидролизе (Харборн [175]), с последующим изучением спектров гликозидов и агликонов [176]. Антоцианы поглощают в видимой области при 500—550 ммк в 0,01%-ном растворе соляной кислоты в метаноле в ультрафиолетовой области полоса менее интенсивна. Положение максимума в видимой области изменяется в зависимости от значения pH и типа растворителя, поэтому существенным является использование указанных выше стандартных растворителей. Антоцианы с 3, 4 -диоксигруппой обнаруживают батохромный сдвиг в присутствии хлористого алюминия. Соотношение сахар — агликон в антоцианах определяют спектрофотометрически 1) путем установления вида сахаров после разделения кислотных гидролизатов на бумаге и опрыскивания фосфатом анилина 2) путем спектрофотометрического определения концентрации антоцианидина в гидролизате. Место присоединения и природа сахарных групп (если присутствуют ди- и трисахариды) определяют изучением сахаров, образующихся после расщепления молекулы путем окисления перекисью водорода и перманганатом калия (Чандлер и Харпер [177]), а также при частичном кислотном или ферментативном гидролизе. [c.65]

Много работ опубликовано по хроматографии углеводов, особенно В. В. Рачинским, Б. Н. Степаненко. Установив зависимость между структурой и величиной Rf, можно оценить степень полимеризации олигосахаридов, влияние положения оксигрупп. На бумаге из стеклянных волокон, предварительно забуференной, можно четко разделять различные монозы, биозы, триозы, галактуровую и глюкуроновую кислоты. В микроорганизмах можно определять связанные углеводы, свободные MOHO- и дисахариды в растительном материале, также свободные олигосахариды, свободные углеводы в крови и моче, молоке, наблюдать гидролиз и синтез олиго- и полисахаридов, энзиматические превращения моносахаридов в связи с процессами окисления, восстановления, изомеризации, реакции углеводов с азотсодержащими соединениями, контролировать чистоту углеводов и идентифицировать их, определять кислоты и ла-ктоны, уроновые кислоты, кетокислоты, метилированные сахара, дезоксисахара, аминосахара, полисахариды, инозит, сорбит, эфиры фосфорной кислоты, структуру галактоманнана, эремурана, новых галактозидов, проследить превращение сахарозы, синтез олигосахаридов в растущей культуре. Бумажная хроматография применяется в сахарной промышленности, в пивоварении. Мало еще разработана теория распределительной хроматографии углеводов, мало изучены возможности разделения оптических изомеров и антиподов. [c.201]

И неполярные липиды (содержание последних довольно велико). Далее эфиром и смесями эфира с ацетоном (с возрастающей долей ацетона) вымывают гликозиды каротиноидов. В этих условиях фосфолипиды остаются адсорбированными в колонке. Гликозиды каротиноидов, выделенные из микобактерий, обычна этерифицируются различными жирными кислотами по одной из гидроксильных групп ГЛЮКОЗЫ. Поэтому эти эфиры необходимо омылить этанольным раствором гидроксида калия. Очень важной стадией является ацетилирование гликозидов уксусным ан-гидридом и пиридином. При этом сахарная, т. е. гидрофильная, часть молекулы становится липофильной и образующиеся ацетилированные гликозиды лучше поддаются дальнейшему разделению. Выделенные фракции повторно хроматографируют на силикагеле, однако полученные в результате фракции все-таки представляют собой смеси трех или более компонентов. Получить фракции индивидуальных компонентов можно, хроматографируя эти смеси на оксиде магния (колоночная или тонкослойная хроматография). В табл. 4.12 приведены все идентифицированные гликозиды каротиноидов, выделенные из микобактерий, а также их величины полученные на тонких слоях оксида магния элюированием смесью петролейный эфир (т. кип. 60—70 °С)—бензол — метанол (40 10 1). Подобную же смесь используют и в колоночной хроматографии. Колонку заполняют смесью (1 1) оксида магния и кизельгура (фирмы Мегск, Дармштадт, ФРГ). Как видно из табл. 4.12, каждая дополнительная сопряженная двойная связь в молекуле уменьшает Я), а циклизация молекулы увеличивает ее. Соединения В, Д и 3, перемещающиеся при хроматографии на силикагеле, как одна зона, легко разделяются этим методом. Различные типы ацетилированных гидроксильных групп (в соединениях А, В, Г я Ж) или карбонильная группа приводят к различному по величине замедлению движения хроматографируемого вещества. Очевидно, характер гликозидной связи также существенно влияет на величину [c.209]

К нелетучим или слабо летучим компонентам, выделяемым из растительных и животных тканей, относят аминокислоты, другие органические кислоты и сахара. Перед проведением анализа методом ГЖХ следует увеличить давление их паров и уменьшить полярность, удаляя или заш,ищая функциональные группы путем окисления, ацетилирования, алкилирования или другими методами. После этого, проводя хроматографическое разделение в паровой фазе, можно получить о данных соединениях такую полную информацию, какую только удается собрать относительно более летучих соединений. Кроме того, усовершенствуя этот метод, можно определить состав и в меньшей степени строение некоторых продуктов конденсации, а именно белков, полисахаридов и гликозидов. До сих пор не появилось сообщений о нуклеотидах и нуклеиновых кислотах, но почти с уверенностью можно сказать, что метод ГЖХ. будет неоценимым при анализе фосфатных и сахарных компонентов, а вероятно, и азотсодержащих оснований, входящих в эти соединения. [c.528]

Созданы теоретические основы мембранных электрононитовых процессов, и на их основе разработана рациональная технология очистки, разделения и концентрирования веществ, в том числе технология обессоливания солоноватых и пресных вод [19, 20], технология очистки сахарных соков и сиропов [21], очистка гидролизатов (многоатомных спиртов) от кислот [22], очистка водных растворов капролактама [23, 24] и др. Ведутся работы по получению чистых щелочей и кислот с применением биполярных мембран. [c.75]