Тиоэфиры сложные

Общий механизм образования тиоэфиров, сложных эфиров 1И амидов [c.135]

Синтез тиоэфиров, сложных эфиров и амидов [c.136]

Аналогичные реакции с меркаптанами, аминами и карбоновыми кислотами приводят соответственно к сложным тиоэфирам, N-заме-щенным амидам и смешанным ангидридам акриловой кислоты. [c.222]

Химические свойства тиоэфиров сходны со свойствами ангидридов и обычных сложных эфиров, но реакционная способность приближается к реакционной способности ангидридов. Значение тиоэфиров для биохимических реакций связано отчасти с их повышенной реакционной способностью, например они легко ацилируют амины [c.166]

О- и 8-Д (напр, гидролиз сложных эфиров и тиоэфиров). [c.7]

В р-цию вступают углеводороды любого типа (за исключением ароматических), их галогенопроизводные, простые и сложные эфиры, тиоэфиры, карбоновые к-ты, их ангидриды и хлораигидриды, кетоны, нек-рые нитрилы, орг. производные Si, Ge, В и нек-рые полимеры (напр., полиолефины, поливинилацетат, полисилоксаны). [c.340]

Последовательности реакций, показанные в уравнениях (7-29) и (7-30), представляют собой общий механизм, используемый клетками для присоединения карбоновых кислот к—ОН",—SH-и—МНа-группам. Например, последовательность реакций (7-30) используется при образовании молекул аминоацил-тРНК, необходимых для синтеза белков. Механизм этих реакций показан в табл. 7-2. В зависимости от типа образующегося соединения (тиоэфир, сложный эфир или амид) реакции обозначены как S1A, S1B или SI . Символы а и y указывают, в каком месте происходит расщепление АТР при Р или при Pv Например, образование ацетил-СоА у эукариотов протекает по механизму SlA(a). Понятно, что эта последовательность включает гидролиз неорганического пирофосфата (Pi i) до неорганического фосфата (Pi), роль которого в сопряжении реакции расщепления АТР с биосинтезом рассмотрена ниже (гл. 11, разд. Б,2). [c.135]

Используют три основных способа получения фторсодержащих ПАВ. Детально эти процессы описаны в [147]. Один из них заключается в электрохимическом фторировании соответствующих алифатических соединений с требуемой функциональной группой. Он состоит из электрофторирования раствора углеводородного сырья фтористым водородом (реакция Д. Саймонса). Наилучшим образом этот процесс объясняется образованием фторрадикалов. Могут быть использованы лишь соединения, устойчивые в безводном НЕ, такие как алифатические углеводороды, дезактивированные ароматические соединения, простые эфиры, тиоэфиры, сложные эфиры, галоиды кислот, третичные амины и сульфонилгалоиды. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты в таких условиях не применяются. [c.66]

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном,так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворённый сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тио.ш), сульфиды (тиоэфиры) и полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные теофена. Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения - сульфош, сульфоксиды и сульфоновые кислоты. В смолисто-асфальтеновой части нефти наблюдаются ещё более сложные соединения, содержащие одновременно атот.ш серы, азота и кислорода. [c.16]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

За небольшим исключением здесь представлены только вещества, для которых имеются данные для высоких температур, причем преимущественно те, которые более интересны в практическом или теоретическом отношении. Так, из неорганических галогенидов представлены почти исключительно фториды и хлориды, из халь-когенидов — окислы и сульфиды и т. д. Не были включены группы веществ, представляющих более узкий интерес, например соединения индивидуальных изотопов водорода (кроме воды), моногидриды и моногалогениды элементов 2, 4 и последующих групп периодической системы, некоторые сложные соединения, (смешанные галогениды и оксигалогениды металлов, алюмосиликаты, кристаллогидраты солен, комплексные соединения). Однако в таблицах приведены данные для некоторых молекулярных ионов, радикалов и частиц, неустойчивых в рассматриваемых условиях. Из органических веществ здесь представлены только углеводороды, спирты, тиолы, тиоэфиры и отдельные представители других классов. При этом из всех классов органических веществ исключены высшие нормальные гомологи, для которых данные получены на основе допу- [c.312]

Главная цепь полимерных сложных тиоэфиров может состоять только из углеродных атомов (карбополитиоэфиры) или включать также атомы серы (гетерополитиоэфиры). В первом слу- [c.462]

В эту гру ппу входят соединения, образованные и более сложными серосодержащими лигандами, например тиомочевиной ЗС(ЫН2)2, диметилсульфоксидом (СНз)250, тноспиртами, тиоэфирами и т. п, [c.309]

Лцилоксилирование было также выполнено под действием ацетатов металлов, например тетраацетата свинца [200] и ацетата ртути (II) [201]. В этом случае замещение осуществляется не только по аллильному и бензильному положениям и по ос-положениям к группам OR или SR, но также и по а-положе-ниям к карбонильной группе альдегидов, кетонов, сложных эфиров и по а-положению к двум карбонильным группам (Z H2Z ). Вероятно, в последних случаях в реакцию вступают енольные формы. а-Ацилирование кетонов можно провести косвенным путем, обрабатывая различные производные енолов ацетатами металлов, например силиловые эфиры енолов смесью карбоксилат серебра — иод [202], тиоэфиры енолов тетраацетатом свинца [203], енамины тетраацетатом свинца [204] или триацетатом таллия [205]. Метилбензолы были ацетоксилиро-ваны по метильной группе с умеренными выходами под действием пероксидисульфата натрия в кипящей уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия и ацетата меди(II) [206]. Под действием ацетата палладия алкены превращаются в винил-и (или) аллилацетаты [207]. [c.90]

Сложные эфиры карбоновых кислот, тиоловые эфиры и амины можно синтезировать с помощью кислотно-каталпзиру-емой гидратации соответствующих ацетиленовых простых эфиров, тиоэфиров [140] и инаминов без ртутьсодержащего катализатора [141] [c.166]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Алкилиденфосфораны [через Н СНР(СвН5)з1 присоединяются к производным кислот по реакции, напоминающей только что рассмотренное присоединецие реактивов Гриньяра. Этому методу синтеза посвящен обзор [421 см. также гл. 2 Алкены , разд. Е.2, и гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж-3. Сложные эфиры [43], тиоэфиры [44], галогенангидриды кислот [43,44] и №ацилимидазолы [45 образуют с алкилиденфосфоранами (I) соли Р-кетоалкилфосфония (II). Алкилиденфосфораны можно получить самыми различными методами [42]. [c.197]

При реакции со сложными эфирами или тиоэфирами (X = OR или SR) НХ элиминируется, образуя р-кетоалкилиденфосфоран (III). Если X = галоген или имидазол, соединение II реагирует с другой молекулой алкилиденфосфорана (I), образуя соединение III [c.197]

Полиамиды можно получать реакцией аминолиза сложных эфиров дикарбоновых кислот диаминами. Обычно в этой реакции используют дифениловые эфиры (или замещенные электроотрицательными группами фенило-вые эфиры) или метиловые %фиры благодаря их большей реакционной способности. Тиоэфиры более реакционноспособны, чем нх кислородные аналоги. В приведенном ниже примере исходят из дизамещенных дифениловых эфиров малоновой кислоты незамещенные и монозаме-щенные эфиры малоновой кислоты слабо взаимодействуют с диаминами. [c.92]

Органические дисульфиды являются аналогами органических перекисей, но значительно стабильнее. Пиролиз дисульфидов обычно ведет к образованию меркаптанов низших дисульфидов и сероводорода. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Под действием натрия в этиловом эфире дисульфиды расщепляются с образованием двух молекул меркаптидов натрия. При окислении различными реагентами получаются многочисленные продукты. Так, в результате окисления дисульфидов перекисью водорода образуются сложные тиоэфиры сульфоновой кислоты, а при окислении горячей азотной кислотой связь 8=8 переходиг в 80зН. [c.30]

Такие реакции относятся к важнейшим реакциям органической химии, поскольку позволяют создавать связи С—О (синтез простых и сложных эфиров, ацеталей, гликозндов, кислородсодержащих гетероциклов), С—S (синтез тиоэфиров), С—N (синтез аминов), и, что особенно ценно, связи С—С (алкилирование, арилирование, ацилирование и прочие реакции замещения по активным атомам водорода при углеродных атомах). [c.60]

Окисление различными реагентами приводит к образованию многочисленных продуктов. Так, перекись водорода образует сложные тиоэфиры сульфеновой кислоты —ЗОгЗ—. Горячая азотная кислота окисляет связь [c.277]

Хотя тиоэфиры на первый взгляд напоминают обычные сложные эфиры, они гораздо легче подвергаются нуклеофильному замещению. Повышенная реакционная способность тиоэфиров объясняется тем, что они в отличие от обычных сложных эфиров не стабилизированы резонансом кроме того, группа ВЗЭ очеиь легко отщепляется. [c.136]

Процесс начинается с образования реакционноспособного а-оксипроиз-водного из пировиноградной кислоты и сложной молекулы тиаминоирофосфа-та (ТПФ). В результате потери диоксида углерода возникает аддукт ацетальдегида с тиаминпирофосфатом. Этот аддукт, или активный альдегид , взаимодействует с липоевой кислотой, давая ацетилдигидролипоевую кислоту, — тиоэфир уксусной кислоты. [c.189]

Почему резонанс, показанный ниже, имеет большее значение в случае сложных эфпров (А), чем для тиоэфиров (Б) [c.190]

Соединения разбиты на 5 групп, в соответствии с химическим характером 1гсходных веществ, а именно.- углеводо-родь1 (таблица I), галоидные и нитропроизводные углеводородов (таблица II), фенолы и их сложные эфиры (таблица III), эфиры и тиоэфиры (таблица IV) и альдегиды н кетоны (таблица V). [c.95]

Бензильную группу и ряд замещенных бензильных групп, связанных с. атомом кислорода в спиртах, простых эфирах, ацета-лях, сложных эфирах), с аминным атомом азота или с атомом серы (п тиоэфирах), можно отщепить п результате гидрогенолиза п виде толуола или соотвсгствуюп(его его замеп1.енного производного. [c.327]

Ацильные группы защищают ОН. NH, (ЫНК), 5Н с образованием сложных эфиров, карбонатов, карбаматов, тиоэфиров, уреидов. Эти группы, напр. формильная, ацетильная, бензоильная, пивалоильная, 1-адамантоильная, [c.167]

КАТИОНИТЫ, см. Катионообменные смолы. КАТИ0НИАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ионная полимеризация, в к-рой растущий конец полимерной цепи несет положит. заряд. К этой полимеризации способны олефины, ароматич. соединения с ненасыщ. боковой цепью, алифатич. альдегиды и тиоальдегиды, виниловые эфиры и тиоэфиры, кетены, нитрилы, диазоалканы, цианамиды, изоцианаты, напряженные циклоалканы (напр., циклопропан), гетероциклич. простые и сложные эфиры, ацетали, амиды, ам1шы, сульфиды, дисульфиды, силоксаны, иминоэфиры. [c.353]

М -Л п. впервые обнаружена Ф. Мак-Лафферти в 1956 при изучении алифатич кетонов и карбоновых к-т (X = О). Характерна также для алкенов, альдегидов, сложных эфиров, амидов, тнокетонов, тиоэфиров, оксимов, гидразонов, азометинов, нитрилов и др. [c.630]

ТГФ, см. Тетрагидрофуран тио, см. Тиоэфиры целлюлозы, см. Целлюлоза, эфиры этклеитихолевые, си. Глимы, Кар-биталы, Целлозольвы этиловый, см. Диэтиловый эфир Зфиры сложные 5/1009, 1010-1012. См. также иидивндуапьные предста-аителн [c.761]

Поскольку тиоэфиры, так же как и сложные эфиры, при действии бор-гидрида натрия расщепляются до спиртов (в результате двухстадийной реакции), было сделано заключение, что промежуточный продукт фермент—СоА представляет собой тиоэфир, образованный с участием карбоксильной группы боковой цепи глутаминовой кислоты [93]. Изучение реакций обмена, протекающих с меченным 0 сукцинатом, показывает, что 0 из сукцината переходит как в промежутр ое соединение фермент—СоА, так и в карбоксильную группу ацетоацетата [94]. [c.138]