Распределения коэффициент европия III

Если гидратация аммониевых солей постоянна и не влияет на экстракционное равновесие, то при экстракции микроконцентраций металлов значения ус могут быть взяты по данным для бинарных систем. Для определения значений 7к не всегда можно использовать данные для бинарных систем растворитель — экстрагированный комплекс. Реальные органические растворы содержат не менее четырех компонентов (органический разбавитель, аммониевая oj№, экстрагированный комплекс, вода), а коэффициент активности ук даже при микроконцентрации металла может существенно отличаться от единицы и зависеть от концентрации аммониевой соли. Для определения этой зависимости может быть использован метод, описанный выше (с. 43). На практике этот метод применялся в измененном виде для определения коэффициентов активности при экстракции европия и церия из азотнокислых растворов раствором нитрата ТДА в бензоле или тетрахлорметане [163, 199]. В этих системах коэффициент распределения металлов не зависит от концентрации, что позволяет упростить расчеты. Действительно, при интегрировании уравнения Гиббса — Дюгема (1.103) получим [c.120]

Необходимое число ступеней зависит не только от отношения коэффициентов распределения, но и от их абсолютных величин. Для разделения, например, европия и самария (Di = 10, Оч = = 5) при тех же условиях, что и для прометия с неодимом, потребуется, как показывает расчет, 294 ступени (т = 0,877). Для разделения же пары церий — лантан, характеризующейся низкими значениями коэффициентов распределения (Oi = 0,21, D2 = 0,105), требуется лишь 47 ступеней (г) = 0,71), Отношение же коэффициентов распределения во всех трех случаях одно и то же (Di/D2=2) [11]. [c.153]

Аналогичное поведение коэффициента распределения установлено для европия в случае экстракции трибутилфосфатом из 2 М раствора NH N S [c.115]

При экстракции РЗЭ смесью ТТА и ТБФ в ССЦ наблюдается заметное увеличение коэффициентов распределения с увеличением порядкового номера [97]. Так, отношение коэффициентов распределения европия и лантана для ультрамалых концентраций элементов равно 18. Зависимость коэффициентов распределения прометия [347] и лантана [97] от концентрации три-н.бутилфосфата в экстрагенте при постоянной концентрации ТТА указывает на образование соединений типа Ме(ТТА)д-5 или Ме(ТТА)-25, где 5 — молекула фосфорорганического соединения. В связи с тем, что внутрикомплексные соединения РЗЭ типа Ме(ТТА)з являются [c.144]

При экстракции европия из раствора, содержащего 0,001 М Eu, коэффициент распределения (при времени кон- [c.226]

Как и ожидалось, скорости экстракции редкоземельных элементов возрастали с увеличением температуры. При экстракции из модельного пурекс-1 У раствора в присутствии тартратного комплексообразователя при pH 5 и продолжительности контакта 3—10 мин коэффициент распределения европия в 2—3 раза выше при 45° С, чем при 25 С (см. таблицу). Коэ( х )ициент распределения при 45° С быстро снижался, если контакт длился более 10 мин, вследствие повышенной экстракции железа. [c.229]

Рис. 2. 15. Зависимость коэффициента распределения европия (III) при комнатной температуре от концентрации Mg(NOg)2 в водной фазе. Растворитель 22,5% ТБФ и 77,5% керосина концентрация урана равна нулю

Для определения энергетики реакции исследовалась зависимость коэффициента распределения от температуры. Установлено (рис. 4), что при повышении температуры коэффициент распределения понижается, однако это понижение неодинаково у рассматриваемых элементов, поэтому факторы разделения относительно кюрия и америция заметно увеличиваются при понижении температуры и мало зависят от температуры для калифорния и европия. Подобное поведение может быть связано с различием в гидратации тяжелых (Ст, С ) и легких (Ат) актинидов [6]. Из полученных данных были рассчитаны изменения свободной энергии реакции экстрагирования и изменения энтальпии и энтропии (рис. 5). Большие отрицательные значения энтропии показывают, что имеется некоторая разница в структуре сольватных оболочек металла в водной и органической фазах, причем в органической фазе сольватная оболочка более упорядочена. В то же время экстракционное поведение элементов определяется в основном энтальпий-ным членом. [c.213]

Распределение второй главной компоненты в Восточной Европе (рис. 128) также имеет два экстремума, однако их положение другое - один располагается на западе, второй - на юго-востоке. Здесь также наблюдается высокая корреляция с картой второй компоненты классических маркеров - коэффициент равен 0,572. Данные по второй главной компоненте в обоих случаях указывают на сущ,ествование в древние времена длительного взаимодействия европеоидных народов с южными монголоидами. [c.363]

Замена основной формы реагента на производное более сложного состава не в одинаковой степени изменяет величины коэффициентов распределения, и применение производного может улучшить распределение трудно разделимой пары. Можно было бы привести примеры из экстракции ацетил ацетоном и другими более тяжелыми р-дикетонатами. Примером улучшения разделения при замене одного реагента реагентом из другого класса может служить экстрагирование европия и америция. Так, при использовании хлороформных растворов ди-н.-бутилфосфата и теноилтрифтор-ацетона коэффициент распределения О европия выше, чем америция ( >15и>-ОАт) в случае р-изопропилтрополона / Еи= а с 5,7-дихлороксихинолином -Олт- Авторы этой работы [9] [c.18]

Влияние концентрации экстрагента для процесса талспик еще детально не изучено, однако ясно, что простой зависимости не существует. Для экстракции растворами Д2ЭГФК в ДИПБ из 1 М молочной кислоты, содержащей 0,05 М ЫагДТПА, коэффициенты распределения америция, европия и церия прямо пропорциональны соответственно концентрации экстрагента в степени 2,65, 2,80 и 2,85. Такая зависимость не сохраняется для других экстрагентов и разбавителей и, по-видимому, отличается для других карбоновых кислот. [c.303]

Оценка сорбционной активности полимеров осуществлена на основании значений статической сорбционой емкости (ССЕ) и коэффициентов распределения элементов (О), рассчитанных по изотермам сорбции для элементов как итгрневой (празеодим, эрбий, самарий), так и цериевой (тербий, европий, тулий) подгрупп лантаноидов (табл. 1). Названные показатели сорбционной активности, а также характер изменения степени извлечения элементов рассматриваемыми полимерами в ряду РЗЭ (табл. 2) свидетельствуют о том, что [c.27]

Сильноосновные анионообменники обычно используют в той же ионной форме, что и хелатообразующий агент, поскольку смола в С1- или ОН-форме характеризуется низким сродством к хелатам металлов. Как правило, коэффициенты распределения хелатов отдельных лантаноидов повышаются при переходе от лантана к европию и затем существенно уменьшаются в ряду европий — лютеций. Что касается других элементов группы 3 А, то коэффициенты распределения скандия находятся между значениями для Tm и Ег, коэффициенты распределения иприя — между значениями для Ег и Но. [c.203]

Рис. 3. Зависимость коэффициентов распределения Ьа (1), Се (2), Ей (5) от концентрации ТТА и ТБФ. Концентрация НКОз 10 4, лантана 1,7-10 >, европия, 2,1-10- , церия 1,3.10-9 молъ а

Эффектив(но1Сть различных электролитов, которые могут быть использованы в качестве высаливающих реагентов, главным образом зависит от природы катионов. Относительная эф фектнвность различных солей обычно соответствует предложенному объясяе- нию явления высаливания, и коэффициенты распределения тем выше, чем меньше ионный радиус и чем больше заряд катиона. Например, высаливающий эффект различных катионов при экстракции европия ТБФ из растворов нитратов (5—6 г-экв/л), не [c.134]

Сорбция Ат (III) и m (III) на дауэкс-1 из концентрированных растворов солей — хлоридов [32, 33], нитратов [37] и роданидов [36, 71]—несравненно больше сорбции из растворов соответствующих кислот. Хорошее разделение америция от лантана было получено при использовании смолы дауэкс-1 и 5 М раствора роданида аммония [36, 71]. В 5 М NH4 NS на смоле дауэкс-1 за одну сорбцию в статических условиях коэффициент разделения от лантана составляет 30, а коэффициент разделения от иттрия равен 3 [72]. Серлс и Чоппин [73] определили коэффициенты распределения между 2 М раствором роданида аммония и смолой дауэкс-1 для 18 лантанидных и актинидных элементов, а также нашли коэффициенты распределения для а.мериция и европия в области концентрации роданида от 1 Ai до 4 М. [c.28]

На основании полученных данных был разработан метод выделения прометия-147 и европия-155 из смеси продуктов деления. При концентрации HNO3 14 М коэффициенты распределения прометия и европия равны 9,5 и 2 соответственно, а коэффициент разделения пары Рт—Ей около 4. Церий (IV) удобно отделять от других редкоземельных элементов путем его экстракции из 3—5 М растворов, т. е. в условиях минимального извлечения трехвалентных элементов. [c.121]

Экстрагенты очищали от сопутствующих моноалкилкислот по методике,, описанной в работе [4], а от нейтральных примесей — бензолом аналогично тому, как это было сделано для Д2ЭГФК [5]. Чистоту экстратентов контролировали по величинам эквивалентных весов, а также по совпадению коэффициентов распределения европия прИ экстракции его макро-и индикаторных количеств. [c.121]

Имеются основания полагать, что коэффициенты разделения, т. е. отношения коэффициентов распределения катионов, должны уменьшаться в некоторых пределах с повышением pH. Это предположение подтверждается данными, приведенными в работе Томкинса и Мейера [15] для системы, состоящей из европия и элемента 61. В недавнем (неопубликованном) исследовании Гарриса указывается на наличие оптимальных значении pH для разделения некоторых близких но свойствам редких земель. [c.205]

Эффективность процесса трамекс для отделения актиноидов от лантаноидов объясняется тем фактом, что трехвалентные актиноиды значительно лучше, чем трехвалентные лантаноиды, экстрагируются длинноцепочечными третичными аминами из концентрированных растворов хлорида лития. В лабораторных испытаниях при низких уровнях активности была продемонстрирована хорошая очистка от РЗЭ [2]. Данные по коэффициентам распределения трехвалентных лантаноидов показывают, что лучше всего экстрагируется европий и если его удовлетворительно отделить от актиноидов, то можно ожидать хорошей очистки от всех других РЗЭ. Однако во время проведения процесса трамекс при высоких уровнях активности на установке по выделению кюрия были обнаружены значительные количества церия в продукте. В первый раз неожиданное поведение церия было отмечено во время переработки питающих растворов, содержащих только 20 кюри Сш /л (менее чем 1 вт/л), когда Ксе равнялся только 8 по сравнению с /Сни, равным более 100. Это объяснялось частичным окислением церия до четырехвалентного состояния, так как добавление сильного восстановителя (0,1 М 8пС 2) к питающему раствору улучшало очистку от церия, делая ее даже выше очистки от европия. [c.293]

Рис. 2. 13. Зависимость коэффициента распределения европия (III) при комнатной температуре от концентрации урана в ТБФ. Растворитель 22,5% ТБФ и 77,5% керосина состав водной фазы, моль1л

Влияние температуры. Влияние температуры на экстракцию рассматриваемых элементов исследовано, по-видимому, только для роданидных систем [418]. Показано, что повышение температуры понижает коэффициенты распределения исследованных в работе [418] элементов — америция, европия и церия, причем зависимость от температуры больше для сильнее экстрагирующегося америция. Таким образом, при повышении температуры селективность экстракции снижается. Такая закономерность согласуется с описанной выше зависимостью селективности от температуры для некоторых нитратных систем. [c.178]

Исходя из данных, полученных в Центральной Европе (рис. 43), это уменьшение концентрации можно было бы объяснить следующим образом [52]. Если массы морского воздуха перемещаются в Европу из Атлантики с зональной циркуляцией, их нижние слои получают аэрозоли, образовавшиеся над сушей. Эти аэрозоли создают повышенные концентрации и проникают в более высокие слои по мере движения воздуха в глубь материка. Этот процесс можно трактовать в двумерной пространственной модели, принимая, что скорость ветра и турбулентная диффузия не изменяются с высотой, и образование частиц с поверхности для всей суши однородно. Результирующие вертикальные распределения изменяются приблизительно экспоненциально с изменением вертикальных градиентов концентрации. Последние уменьшаются с удалением в глубь материка или с ростом турбулентной диффузии. Длина сухопутной траектории для Центральной Европы составляет около 1000 км, а средняя скорость ветра в нижней части тропосферы около 8 м1сек. При этих условиях показанные на рис. 43 профили будут соответствовать значениям вертикального коэффициента турбулентной диффузии О от 5-10 см 1сек для устойчивых [c.222]

На основе вышесказанного можно ожидать, что более высокие концентрации на плато в Европе и Австралии являются следствием лучшего вертикального перемешивания морской соли внутри морских воздушных масс, так что последующее разбавление в приземном воздухе над сушей выражено менее резко. К сожалению, не имеется данных по вертикальному распределению морской соли над северной Атлантикой и южной частью Тихого океана, с которыми можно было бы сверить этот вывод. Однако тот факт, что концентрация в Англии и Центральной Европе выше, чем в Скандинавии (рис. 72), предполагает, что континентальные источники С1 могут сыграть роль в повышении уровня над фоновым значением морской соли. Для Европы наиболее вероятным таким источником является загрязнение. Горхэм [24], например, нашел довольно высокий коэффициент корреляции между 1 и кислотностью при pH<5,7 в городских пробах осадков в районе Шеффилда и [c.373]

Синергизм определяется как совместное действие двух реагентов, создающих больший эффект, чем сумма эффектов каждого из них. В хелатных экстракционных системах часто наблюдается синергетическое увеличение коэффициента распределения, если два реагента взаимодействуют с металлом с образование.м более легко экстрагируемых соединений по сравнению с обычными хелатами. Например, магний образует с 8-гидроксихинолином (Ох) и н-бутиламином (Ви) соединение Mg(Ox (Bu)2. а европий (ТП) с теноилтрифторацетоно.м (ТТА) и трибу-тилфосфатом (ТБФ) дает Еи(ТТА)з(ТБФ)2. [c.51]

При условии, что коэффициенты распределения для ионов в этих двух состояниях сильно различаются. Примерное соотношение Ец2+ и Е + в магме можно определить, по наблюдаемому распределению Ей в плагиоклазе по сравнению с коэффициентами распределения для случаев, когда весь европий является либо только двухвалентн Ым, либо только трехвалентиым (при соответствующих радиусах). [c.139]

Небольшие различия в ионных радиусах группы элементов, обладающих близкими химическими свойствами, можно использовать для решения петрологических проблем. В группе редкоземельных элементов лантаноидов (от Ьа до Ьи) радиусы ионов в состоянии окисленности 3-1- монотонно уменьшаются от 1,03 А для Ьа + (в шестерной координации) до 0,86 А для Ь11 +. В большинстве магматических систем все редкоземельные элементы (р.з.э.) находятся в состоянии окисленности 3- -. Исключение составляет европий, который может присутствовать в виде Ец2+ и Еи +. Соотношение между этими ионами определяется такими факторами, как летучесть кислорода и состав родоначальной магмы. Данные, приведенные в гл. 5, показывают, что коэффициенты распределения /г для отдельных р.з.э. иногда систематически меняются в зависимости от атомного номера и, следовательно, от ионного радиуса. Вхождение крупных (или легких ) ионов р.з.э. (от Ьа до 8т) в гранаты затруднено, 1 оэтому нормализованный по хондритам спектр распространенности р.з.э. для этого минерала часто обнаруживает заметное обогащение тяжелыми р. з. э. (см. рис. 5.1). В противоположность этому в плагиоклазы затруднено вхождение менее крупных ионов р.з.э. (от 0с1 до Ьи). Возникающий в результате типичный нормализованный спектр распространенности показан на рис. 5.1. В гл. 5 таклсе упоминалось о часто [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология