Элюент состава

Более подробно эти вопросы рассмотрены в работе [16] на примере разделения на компоненты силиконовой смазки ВС-710. Результаты этого исследования подтвердили, что смешанные растворители могут ускорять анализ смесей веществ с широким диапазоном значений адсорбционной энергии. Показано также,, что закономерности, характерные при элюировании сорбатов в случае чистого флюида, наблюдаются и в случае смешанных элюентов, состав которых может быть подобран для каждого конкретного разделения. Для определения критических констант смесей в этой работе была использована псевдокритическая концепция и аппроксимация Кэя (см. [17]). [c.134]

Ионообменная хроматография — сорбционный динамический метод разделения смесей ионов на сорбентах, называемых ионо-обменниками. При пропускании анализируемого раствора электролита через ионообменник в результате гетерогенной химической реакции происходит обратимый стехиометрический эквивалентный обмен ионов раствора на ионы того же знака, входящие в состав ионообменника. Ионообменный цикл состоит из стадии поглощения ионов (сорбции) ионообменником (неподвижной фазой) и стадии извлечения ионов (десорбции) из ионообменника раствором, который проходит через сорбент (подвижная фаза или элюент). Разделение ионов обусловлено их различным сродством к ионообменнику и происходит за счет различия скоростей перемещения компонентов по колонке в соответствии с их значениями коэффициентов распределения. [c.223]

Схема устройства с применением предварительно заполненной емкости приведена на рис. 11.10. Емкость / заполнена растворителем определенного состава А. По мере его расходования в емкость по трубке подается другой растворитель В, содержание которого в элюенте должно непрерывно возрастать. Состав получаемого элюента можно регулировать изменением начального объема растворителя в емкости, а также изменением отношения скорости подачи второго растворителя к скорости расхода элюента. Для перемешивания раствора емкость снабжается мешалкой 2. [c.86]

Большое влияние на удерживание оказывают специфические межмолекулярные взаимодействия дозируемого вещества с полярным элюентом. Изменяя природу и состав элюента, можно иногда изменить удерживаемые объемы и селективность разделения в большей степени, чем при изменении природы адсорбента. В некоторых случаях взаимодействие дозируемого вещества с элюентом усиливают за счет добавки в элюент специальных веществ (в частности, растворов солей серебра для увеличения селективности разделения ароматических и непредельных соединений). В таких случаях происходит увеличение селективности при уменьшении удерживания. [c.308]

При хроматографировании элюентным способом следует обеспечить такие условия, при которых не перекрываются выходные кривые на хроматограмме. Вместе с тем не следует стремиться к чрезмерному увеличению расстояния между зонами (выходными кривыми на хроматограмме), так как это связано с излишней затратой времени и реактивов. Иногда в процессе элюирования можно изменять состав элюента и благодаря этому достигать более полного разделения смеси на отдельные чистые фракции ионов. [c.120]

Наиболее распространен элюентный режим хроматографирования, позволяющий получать в чистом виде все компоненты пробы. В жидкостной хроматографии применяют также изократический и градиентный режимы подачи элюента. В изократическом режиме состав элюента в течение анализа не изменяется, в градиентном режиме состав элюента меняется по определенной программе. [c.582]

Увеличение количества полярных функциональных групп приводит к усилению взаимодействия вещества с ПФ и уменьшению удерживания. Состав элюента оказывает значительное влияние как на удерживание, так и на селективность разделения соединений на неполярных НФ. При увеличении концентрации органического компонента в элюенте время удерживания уменьшается. Как правило, наблюдается линейная зависимость между lgk и концентрацией органического компонента в НФ. Взаимодействие с полярной ПФ при переходе вещества от молекулярной к ионизированной форме резко возрастает, соответственно уменьшается время удерживания. Таким образом, различие в кислотно-основных свойствах соединений может быть основой для их разделения в условиях Оф ВЖХ. [c.602]

В ходе конкурентной борьбы за адсорбцию на поверхности силикагеля растворитель вытесняет часть компонентов разделяемого образца в виде достаточно узкой зоны, совпадающей с фронтом данного растворителя. Поведение бензола в колонке несколько отличается от поведения других составляющих подвижной фазы, потому что он вводится в состав элюента в виде дискретной порции, [c.14]

На разделение в ТСХ- влияет ряд факторов — состав и св-ва элюента, природа, дисперсность и пористость сорбента, т-ра, влажность, размеры и толщина слоя сорбента н размеры камеры. Стандартизация условий эксперимента позволяет устанавливать Rf с относит, стандартным отклонением 0,03. [c.584]

Регистрацию хроматограмм и обработку данных проводят с помощью самописца или мини-ЭВМ, к-рая также рассчитывает количеств характеристики и в нек-рых случаях, качеств состав смесей Микропроцессор обеспечивает автоматич ввод пробы, изменение по заданной программе состава элюента при градиентном элюировании, поддержание т-ры колонки [c.153]

На разделение в ТСХ влияет ряд факторов-состав и св-ва элюента, природа, дисперсность и пористость сорбента, т-ра, влажность, размеры и толщина слоя сорбента, размеры камеры. Поэтому для получения воспроизводимых результатов необходимо тщательно стандартизовать условия опыта. Соблюдение этого требования позволяет устанавливать R с относит, стандартным отклонением 0,03. В стандартных условиях Кг постоянна для данного в-ва и используется для идентификации последнего. [c.609]

При использовании в качестве элюента смеси растворителей преимущественно адсорбируется наиболее полярный компонент элюента, при этом состав подвижной фазы, так же как и фазовое отношение, становится функцией расстояния от линии погружения. [c.42]

В соответствии с режимом ввода пробы в хроматографическую систему различают фронтальную, элю-ентную и вытеснительную хроматографию. Если растворенную смесь непрерывно вводить в хроматографическую колонку, то в чистом виде можно выделить только одно, наиболее слабо сорбирующееся вещество. Все остальные выйдут из колонки в виде смеси. Этот метод называют фронтальным. В элюентном режиме пробу вводят в поток ПФ (элюента). Состав подвижной фазы (элюента) до и после ввода остается неизменным. В процессе движения по колонке [c.581]

Хроматография на динамически модифицированных сорбентах. Это вариант ВЭЖХ, при котором сорбат не взаимодействует непосредственно с поверхностью сорбента, а вступает в ассоциацию с молекулами поверхностных слоев элюента. Состав этих слоев, находящихся в динамическом равновесии с подвижной фазой, отличается от среднего для данного эксперимента состава подвижной фазы. [c.57]

Как уже отмечалось, / /-спектры, приведенные на рис. 2, показывают, что система Д2ЭГФК —НС1, помимо схемы, приведенной на рисунке, позволяет разрабатывать большое число других схем разделения элементов. Все пары злементов, например, можно разделить за одну или две последовательные операции элюирования, невозможно только элюировать галлий перед индием. Ниже приведены удобные для разных пар металлов элюенты, состав которых следует из данных рис. 2 (для каждого элемента пары в скобках указана молярная концентрация раствора соляной кислоты) In—А1 (3—8) Т1—In (0, 1—8) In—Т1 ( 8—0,1) Т1—А1 (0,1—8) А1—Т1 (>9—0,1 могут возникнуть осложнения, поскольку алюминий имеет широкий пик) Ga—In (0,7—8) In—Ga (8—2) Ga—Al (2—8) Al—Ga (8- 2) TI—Ga (0,1—2) Ga-Tl ( 5—<5 разделение в такой последовательности возможно, если колонка характеризуется достаточно низким отношением Ут У ). [c.479]

Разумеется, это соотношение справедливо только для идентичных равновесных условий. В разделительной колонке фазовое соотношение постоянное, в то время как в ТСХ объем подвижной фазы в направлении фронта убывает. Состав фаз в колонке постоянный, а в ТСХ на разделение веществ пробы накладывается разделение (фронтальный анализ) растворителя (элюента). Состав подвижной фазы меняется между линией старта и фронтом [4, 5]. Многократно можно было наблюдать образование нескольких фронтов. Скорость перемещения фронта (скорость перемещения подвижной фазы) уменьшается с удалением фронта от уровня проявителя в камере. Поэтому изократность условий при разделении ТСХ невозможна, а это основная предпосылка справедливости вышеуказанного соотношения. По этим же причинам нельзя сравнивать высоту т )елки или число разделительных ступеней в ТСХ и колоночной хроматографии, так как значение h определяют только для постоянной скорости потока, постоянного фазового соотношения, изократных условий и т. д. Само собой разумеется, что число тарелок или высоту тарелки в ТСХ можно получить из величины пятна, однако эти значения нельзя сравнивать с соответствующими значениями, полученными методом колоночной хроматографии. [c.220]

Комплект современного оборудования для ВЖХ, как правило, состоит из двух насосов 3, 4 (рис. 28.6), управляемых микропроцессором 5 и подающих элюент по оп[)сделенной программе. Состав и скорость подачи элюента в ходе анализа может изменяться линейно, экспоненциально нлп каким-либо образом в зависимости от условий анализа. Для обеспечения высокой скорости анализа насосы создают давление до 40 МПа. Проба вводится через специальное устройство (инжектор) 7 непосредственно в поток элюента. После прохождения через хроматографическую колонку о вещества детектируются высокочувствительным проточным детектором 9, сигнал которого регистрируется и обрабатывается микро-ЭВМ 11. При необходимости автоматически в момент выхода пика [c.595]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

При разделении нонов металла на хелатных смолах, регулируя pH, также можно повысить селективность системы. При повышении кислотности раствора связываться в комплексы с лигандами будут лишь те металлы, которые способны к образованию прочных соединений. Если в состав элюента ввести комплексообразующий реагент, преимущественно взаимодействующий с каким-либо из нонов разделяемой смеси, то этот ион можно вынести из колонки в виде комплекса. В элюенте 0,1 М винной и 0,01 М азотной кислот 5Ь , Мо , Та , У образуют комплексы, в то время как РЬ" и другие катионы металлов тар-тратных комплексов в кислой среде не образуют и удерживаются катионообменннком. [c.608]

Растворимые и нерастворимые в нентане концентраты АС делили сначала на силикагеле (фракции С), а затем на оксиде алюминия (фракции А) на более тонкие фракции А Ст с помощью элюентов с увеличивающейся силой (табл. И). АС с наибольшим содержанием АО десорбируются растворителями с силой 0,2—0,3. Сначала выделяются АО, в состав молекул которых входит один атом азота. Увеличением дипольного момента (силы) элюента удалось экстрагировать соединения, содержащие более одного атома азота и, вероятно, другие гетероатомы в молекуле. Наибольшее содержание подобных соединений характерно для фракций С3А3—С4А4 салымской и верхнесалымской нефтей. [c.18]

Однако ситуация коренным образом меняется, если компоненты исходной смеси разбиваются на группы, существенно различаю-пцгеся между собой по степени, сродства к неподвижной фазе (А), а следовательно, п по скорости миграции. Очевидно, что такие ком- поненты будут выходпть пз колонки соответствующими группами, разделенными значительными объемами пустого элюента. Это пе-оправданно затягивает хроматографический процесс и ведет к ухудшению разрешения внутри позади идущих групп в результате диффузии. Но этим не исчерпываются неблагоприятные последствия описываемой ситуации. Очевидно, что она не позволяет выбрать состав элюента п другие параметры элюции такнм образом, чтобы они оказались оптимальными для различных групп кодшонентов, как это видно из рис, 12. В случае А условия элюцпи оптимальны для комиоиентов группы 2, и они хорошо разрешаются, но для компонентов группы 1 элюент оказывается слишком сильным среднее для этой группы значение К будет мало, Я —- соответственно велико, а разрешение Я, согласно (21), окажется малым. Компоненты группы 1 покинут колонку, не успев отделиться друг от друга. В случае В условия элюции оптимальны для группы 1, зато компоненты группы 2 будут выходить замедленно, в виде очень расплывшихся пиков их разрешение тоже окажется неудовлетворительным. [c.41]

Рис. 13. Сопоставление характера разделения смеси компонентов, входящих в состав трех различных ио прочности сорбции групп, при изократической ЭЛЮЦШ1 (А) и элюции ступечатым (В) или непрерывным С) градиентом силы элюента

Программное устройство фирмы Waters (модель 660) предусматривает возможность задания любого из 11 фиксированных профилей градиента (линейного, двух ступенчатых и по четыре — выпуклых и вогнутых). Экспериментатору достаточно задать начальный и конечный состав смеси буферов, сумлгарную скорость подачи элюента п время элюции. Существуют варианты п более сложных систем. Например, в хроматографе фирмы Руе Uni am (модель PU 4800) задание формы градиента с помощью микропроцессора можио осуществить путем разбиения всего времени элюции на девять произвольных интервалов, внутри каждого из которых любую кривую можно аппроксимировать экспоненциальной функцией. Однако необходимость столь сложных (и дорогостоящих) устройств представляется сомнительной, по крайней мере для решения тех задач, которым посвящена эта книга. [c.100]

Органические растворители также должны быть хорошо очищены и храниться в условиях, исключающих их окисление или разложение под действием света. Такую же чистоту должны иметь и вводимые в состав элюента соли н буферные смеси, хотя здесь ситуация несколько облегчается ввиду их обычно невысокой концентрации. Заметим, что следует избегать соединений, содержащих галогены, ввиду их высокой химической активности по отношению к стали, из которой изготавливают колонки, насосы и трубопроводы. К этой проблеме в ее биохимическом аспекте мы вернемся в гл. 7, посвященной понообменной хроматографии. [c.191]

Для очистки мембранной D-лактатдегидрогеназы Е. соИ хроматографией на оксиапатите [Pratt et al., 1979] был использован пологий линейный градиент концентрации (0—0,2 М) К-фосфатного буфера, pH 7,2 (500 мл для колонки размером 2,6 X 20 см). Растворимость белка обеспечивали включением в состав буфера детергентов (1% Тритона Х-100 и 0,1% ДДС-Na). Очистке на оксиапатите предшествовали освобождение фермента из ме.мбрин с помощью дезоксихолата натрия, хроматография на DE-52 и гель-фильтрация на сефадексе G-200. На всех хроматографических этапах очистки в составе элюентов тоже присутствовали детергенты. [c.234]

Если же концентрация контрионов велика и они немедленно блокируют хотя бы один из ранее взаимодействовавших ионов, то молекула вещества окончательно оторвется от данной точки матрицы и возобновит свое диффузионное движение до тех пор, пока совпадение благоприятных условий не фиксирует ее в новой точке внутри гранулы или нока она не покинет пределы гранулы обменника и не будет унесена током элюента. Легко себе представить, что для каждого обменника, каждого значения pH элюента и концентрации соли будет устанавливаться свое динамическое равновесное распределение фиксированных и свободных молекул независимо для каждого сорта молекул, входящих в состав данного препарата (нри условии, что они не будут мешать друг другу, т. е, при условии большого избытка емкости обменника). Очевидно, что этим равновесием определяются и значения коэффициентов распределения К) между неподвижной и подвижной фазами для всех компонентов смеси веществ, а следовательно, и условия их хроматографического фракционирования. [c.260]

Если элюент должен составляться на основе буфера, то, помимо соответствия диапазона буферной емкости нужному значению pH, необходимо обдумать выбор химической природы буфера в связи с возможностью его взаимодействия с обменником. В состав любого буфера входит обеспечивающий само явление буферности неполностью диссоциированный остаток слабой кислоты или слабого основания. Если такой остаток (в диссоциированной форме) сорбируется на обменнике, то буферное равновесие нарушается и изменяется pH. Во избежание этого хроматографию на апионообменниках предпочтительно вести в таких буферах, у которых буферный компонент является катионом, т. е. в трисовом, пиридиновом или имидазоль-ном, а для катиоиообменников следует использовать такие буферы, как ацетатный, фосфатный, бикарбонатный и др., где буферным компонентом служит анион кислотного остатка. [c.290]

После удаления посторонних примесей промывкой состав элюента можно изменить таким образом, чтобы ослабить силу всех биоспе-цпфичесних взаимодействий. Равновесия адсорбции, первоначально очень сильно сдвинутые в сторону образования комплексов, могут измениться таким образом, что фракционируемые вещества начинают мигрировать по колонке с различной скоростью, что характерно для процесса динамической хроматографии. Однако этот вариант (аффинное хроматографическое фракционирование родственных веществ) на практике встречается значительно реже, чем статический [c.339]

Хроматографическую пластинку, как правило, помещают в замкнутый объем хроматографического сосуда. Это связано с возможностью иеравномерного испарения растворителей, входящих в состав элюеита, с открытой поверхности пластинки. Более того, пары элюента могут неодинаково по длине пластинки сорбировать- [c.472]

В эксклюзионной (ситовой, гель-проникающей, гель-фильтрационной) Ж. х. разделение основано на различиях в размерах молекул молекулы малых pa3NxpoB проникают в сравнительно тонкие поры сорбента и задерживаются в ннх, крупные молекулы либо не проникают в поры, либо проникают лишь в широкие поры и проходят колонку с незначит. удерживанием. Пов-сть сорбента и состав элюента подбирают так, чтобы исключить или уменьшить энергию адсорбц. взаимодействия (однако иногда при разделении олигомеров удобнее использовать адсорбц. механизм). Применяют для разделения олигомеров и полимеров (в т. ч. биологических). [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология