Разделение соединений серы

Метод носителя применяется в тех случаях, когда в результате ядерной реакции из одного элемента образовался радиоактивный изотоп другого химического элемента. Для разделения к смеси изотопов прибавляют относительно большое количество стабильного изотопа того элемента, который необходимо выделить. Эта добавка называется носителем. Так, для выделения ничтожных в массовом выражении количеств радиофосфора, образующегося при облучении серы нейтронами по реакции 8 (л, р) Р , к сере добавляют некоторое количество стабильного изотопа Р , а затем проводят обычные химические манипуляции разделения соединений серы и фосфора. Очевидно, что весь Р будет отделен вместе с введенным стабильным фосфором. [c.94]

РАЗДЕЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ [c.154]

Прямая перегонка и деструктивные процессы переработки нефти сопровождаются образованием газа, в котором в зависимости от содержания и природы сернистых соединений в сырье присутствуют в различных концентрациях сероводород и другие соединения серы (табл. 5.1). При наличии сероводорода в газе создаются условия для коррозии металлов, снижается эффективность каталитических процессов из-за отравления катализаторов. Прежде чем направить заводские газы на разделение, их как правило, подвергают очистке. Проведение очистки всегда повышает стоимость газов, однако возросший во всем мире спрос на серу в корне изменил экономические показатели процессов очистки газа. К прибыли, получаемой от реализации очищенного газа, прибавилась стоимость извлекаемой из него серы. В Канаде, например, сера при различном содержании в газе. сероводорода рассматривается как основной, сопутствующий или побочный продукт, и в зависимости от этого распределяются затраты на очистку газа и производство серы [70]. [c.280]

В химической технологии адсорбцию используют для очистки нефтепродуктов от малых содержаний воды, соединений серы, селена, мышьяка, фосфора и т. п. для разделения смесей на составляющие их компоненты для очистки газов и т. д. Благодаря трудам. Н. Д. Зелинского и его ученика А. А. Баландина (1898— 1967) особое место в химической технологии заняла адсорбция на катализаторах (подробней см. разд. III.9). [c.129]

Для порапаков Р и Q отмечены универсальность использования (разделение газов, углеводородов — Qo, спир-Чов, эфиров, соединений серы), большее удерживание угле- водородов по сравнению с гидроксилсодержащими соеди-, нениями с близкими температурами кипения, высокая эф-.фективность разделения. [c.17]

Для отделения соединений серы от мешающих элементов и разделения серы в различных степенях окисления используют методы адсорбционной, ионообменной, распределительной и газовой хроматографии. [c.56]

Методы газовой (ГХ) и газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) успешно применяются для отделения и разделения многих соединений серы. Разделение смесей серусодержащих ионов на различных твердых носителях методом ГЖХ рассмотрено в работе [60]. [c.145]

Интересные данные получены [48] при разделении серусодержащих газов на порапаке QS. Авторы показали, что обработка порапака QS ацетоном существенно повышает стабильность нулевой линии и симметрию хроматографических пиков H2S, OS, SO2 и меркаптанов (рис. 27). Осуществлено количественное определение газообразных соединений серы в количествах 0,5—-70 ррм. [c.112]

При аналитической ТСХ органических соединений серы во всех случаях нами была применена обычная методика восходящей адсорбционно-элюентной хроматографии на незакрепленном слое сорбента [1] при толщине слоя 0,5 мм. Абсолютные значения В , получаемые при этой методике, не обладают, как отмечено в [2], высокой воспроизводимостью. Однако мы наблюдали при разделении различных смесей, что разность Rf сохраняется постоянной. Это позволило нам, используя в каждом случае подходящие вещества в качестве свидетелей, получать вполне удовлетворительные результаты. [c.76]

При анализе реакционных веществ целесообразно после хроматографической колонки и перед детектором расположить реактор с целью проведения конверсии реакционноспособных соединений в стабильные простые продукты. Обычно возможно также использовать реакции, в которых на одну молекулу анализируемого соединения образуется несколько молекул стабильного продукта, которые с хорошей чувствительностью регистрируются детектором. Проведение таких химических превращений дает возможность использовать для детектирования стабильные соединения, не загрязняющие детектор, повысить чувствительность детектирования, используя для этой цели несколько последовательных превращений, упростить калибровку прибора и оценку количественных результатов. Например, анализируя летучие гидриды IV—VI групп периодической системы (гидриды кремния, германия, серы, фосфора, мышьяка и т. д.), разделенные соединения в потоке инертного газа-носителя направляют в трубчатый реактор (ЮХ1.5 см), нагретый до 1000 °С. В реакторе гидриды разлагаются до водорода, что позволяет повысить чувствительность и упростить калибровку, проведя ее по водороду. [c.237]

Систематические исследования в области синтеза и разделения смесей органических соединений серы и их производных потребовали дальнейшего усовершенствования пиролитического лампового метода элементного анализа веществ на содержание серы и галогенов, рекомендованного нами в сборнике 1. Детальное описание вновь созданной полуавтоматической установки позволяет химикам-аналитикам и синтетикам широко использовать рекомендуемую методику экспресс-анализа для контроля состава применяемых и получаемых веществ на своем рабочем месте без помощи специальной аналитической лаборатории. [c.4]

Липский. По-видимому, недостаточно широко известно, что детектор, разработанный д-ром Ловелоком и работающий по принципу захвата электронов, особенно пригоден для галоидных соединений, в отношении которых он обладает высокой чувствительностью. Мы применили такой детектор с капиллярными колонками для разделения шестихлористой серы, фторуглерод-ных и других галоидсодержащих органических соединений. Чувствительность его при этом оказалась действительно очень высокой. Например, можно обнаружить менее одной части четыреххлористого углерода на 10 частей азота. Кроме того, детектором этого типа просто работать в условиях, когда он реагирует только на галоидсодержащие соединения и не отмечает загрязнений и паров неподвижной фазы. [c.407]

Из данных табл. 3 следует, что при повторном адсорбционном разделении ароматических углеводородов и сернистых соединений на силикате хрома были выделены фракции с меньшим содержанием серы, чем при первом разделении. Содержание серы в первых фракциях снизилось с 0,12 (первое разделение) до 0,05—0,06% (второе разделение). [c.135]

На рис. 39 представлена хроматограмма некоторых соединений серы в смеси с воздухом и углеводородами. Разделение проводили на колонке длиной 1,3 л на три- [c.155]

Еще более показательным примером разделения изотопов может служить эксперимент с гексафторидом серы 8Рб. В этом эксперименте, проведенном с газообразным 5Рб, было впервые получено убедительное доказательство того, что многократное фотонное возбуждение действительно происходит настолько быстро, что можно избежать рассеяния энергии из-за столкновений. Успешное использование 8Рб для разделения изотопов серы могло бы иметь тяжелые последствия для человечества. Для разделения изотопов урана — задачи достаточно сложной — применяется гексафторид урана иГб, который, как и другие гексафториды, представляет собой газообразное соединение. Колебательные спектры 8Рб и иРб весьма сходны, поскольку эти молекулы имеют близкое молекулярное строение. Следовательно, многократное фотонное возбуждение может стать новым и более простым способом выделения изотопов урана, способных к ядерному делению. Конечно, это требует создания достаточно мощного и эффективного лазера, работающего на низкой частоте, соответствующей поглощению иРб. Это откроет более общий путь для получения основных компонентов ядерного топлива и, к сожалению, также и ядерной взрывчатки для атомной бомбы. Такой путь еще больше увеличил бы опасность распространения ядерного оружия. [c.150]

Трудности, которые встречаются в большинстве широко используемых инструментальных методов, связаны с совокупностью следующих факторов а) недостаточная чзгвствительность (по крайней мере, по сравнению с чувствительностью пламенно-ионизационных детекторов) б) недостаточная селективность в) недостаточное понимание результатов (без предварительного исследования данной химической системы). К сожалению, в настоящее время иногда мало обращают вниманрш на старые или простые способы анализа. Хорошо оборудованная масс-спектрометрическая (высокого разрешения) лаборатория производит внушительное впечатление, и в частности из-за своей цены 200 тыс. долл. Но и в такой лаборатории бывает трудно обнаружить в хроматографически разделенных соединениях серу или фосфор в количествах порядка 1 нг. Таким затруднениям, конечно, не следует придавать большого [c.361]

Связь между серой и ароматическими углеводородами настолько прочна, что хроматографическими методами разделить сернистые и высшие ароматические углеводороды невозможно. Сера в этих соединениях малоактивна и скорее всего входит в цикл, как в тиофене и т. п. соединениях. Сера в этих соединениях двувалентна, но если перевести ее в шестивалентную окислением перекисью водорода, образуются сульфоны. Сульфоны, полученные из сернистых соединений, отличаются высокой адсорбционной способностью, так что после окисления возможно более или менее полное хроматографическое разделение сернистых соединений и ароматических углеводородов. [c.177]

Обнаружение и последующее удаление серусодержащих компонентов из нефтяного сырья играет большую роль в процессах нефтепереработки. Это вызвано тем, что серусодержащие компоненты отравляют катализаторы, используемые в процессах нефтепереработки. Поэтому обнаружение и количественное онределение соединений серы чрезвычайно важно. Селективное детектирование следовых количеств соединений серы в сложных углеводородных смесях, какой является бензино-лигроиновая фракция нефти, может быть достигнуто нутем иснользования ГХ с пламенно-фотометрическим детектированием. Разделение может быть оптимизировано, если использовать высокоэффективные капиллярные колонки, разработанные специально для анализа бензино-лигроиновой фракции (см. предыдущий раздел). В табл. 8-6 приведены условия онределения серусодержащих соединений в нефтяных фракциях. [c.111]

На пористых полимерных сорбентах хорошо разделяются водород, окись углерода, метан, окислы азота и окислы углерода, газообразные соединения серы, фтор и хлоругле-водороды, цианистый водород, фосген, хлористый сульфурил [1]. Существенные различия в порядке элюирования газов на пористых полимерах по сравнению с порядком элюирования их на других сорбентах облегчают качественную идентификацию газов. Целый ряд разделений сложных смесей газов осуществлен на полимерных сорбентах [7—99]. При этом широко использовались составные колонки и программирование температуры. Во многих случаях удалось определять соединения на уровне микропримесей. Так, Саркар и Хазельден [37] разделили сложную смесь постоянных газов и легких углеводородов иа колонке с порапаком Q при температурах ниже комнатной (—40°, —60°С) и ири программировании температуры. [c.110]

ВЫЯСНИЛОСЬ, что на этой фазе можно также проводить разделение соединений с хиральным атомом серы, например метил-о-карбоксифенилсульфоксида, и что кроме pH сильное влияние на удерживание и разделение оказывает ионная сила [88]. [c.133]

Теоретические расчеты показали, что в равновесных изотопнообменных реакциях тяжелый изотоп 3 предпочтительно накапливается в окисленных соединениях серы в следуюш ей последовательности S , SOj, 30з , sol - Константа разделения тем больше, чем больше различие в степени окисления соединений серы, между которыми устанавливается равновесие, и меньше температура. При повышении температуры константа стремится к единице. Максимальная константа (1,077 при 25° С) должна быть при равновесии сульфидного и сульфатного ионов. Однако обмен между этими формами серы экспериментально был обнаружен только при температурах 200° С и выше, при которых величина константы равновесия не превышает 1,03. [c.8]

Метод конденсации позволяет получить водород высокой степени чистоты. Например, при охлаждении смеси газов до мпературы жидкого азота (- 77 К) оксиды углерода и углеводороды переходят в жидкое состояние. Чистота получаемого водорода составляет 99,95%. Высокую степень чистоты можно получить и электрохимическим способом с помощью ячейки с твердополимерным электролитом [12]. Все более широкое применение для разделения газов находят селективно проницаемые мембраны, в частности полимерные мембраны [86, с. 1273—1278]. Наиболее чистый водород можно получить в результате диффузионного разделения через проницаемую для водорода мембрану из палладиевого сплава [32]. Этот способ обеспечивает получение водорода чистотой до 99,9999%. При использовании электрохимического и диффузионного методов очистки необходима предварительная очистка газов от каталитических ядов соединений серы, мышьяка, фосфора и др- [c.105]

Для порапаков Р и Q отмечены универсальность исполь- зования (разделение газов, углеводородов — Сю, спир- %ов, эфиров, соединений серы), большее удерживание угле-Аводородов по сравнению с гидроксилсодержащими соеди-Д, нениями с близкими температурами кипения, высокая эф- фективность разделения. [c.17]

Как видно из схемы, газ пиролиза перед разделением предварительно очищается от тяжелых углеводородов, от НаЗ и СО2, органических соединений серы и влаги. Эти методы очистки были описаны выше. После подготовки газ с давлением 3,2 ,0 МПа охлаждается за счет испарения пропилена (хладоагент) до -35-45 °С. В деметанизаторе 6 сверху выделяется метановодородная фракция, используемая как топливный газ. Температура верха деметанизатора составляет -98 °С, что уменьшает потери этана с метаном. Газы пиролиза в качестве примесей содержат ацетилен, удаляемый вместе с этаном и этиленом из колонны 7 и метилаце-тилен (и пропадиен), выделяющийся из колонны И вместе с пропаном и пропиленом. Эти примеси праит-ствуют получению низших олефинов высокой степени чистоты (колонны 9 и 13). [c.678]

Из предшествующих разделов складывается впечатление, что наиболее корректно метод спектроскопии ЯМР может быть применен для установления химического состава углеводородной части нефтей В связи с вовлечением в процессы переработки высокосернистых нефтей и тяжелых нефтяных остатков, обогащенных гетероатомными компонентами, возникает необходимость струк-турно-фуппового анализа последних, в первую очередь — наиболее представительных органических соединений серы Использование традиционных видов спектроскопии ЯМР, те ЯМР на ядрах водорода и углерода, для анализа смесей сероорганических соединений (СОС) нефти малоэффективно, поскольку ХС н и С ядер, находящихся в а- и тем более в р- и у-положениях к атому сульфидной серы, не отличаются от ХС СН2-групп в соответствующих положениях к углероду [388] Анализ структурных особенностей продуктов окисления сероорганических соединений нефти и угля методом спектроскопии ЯМР н и С можно проводить только при надежном разделении их на фракции, близкие по структурногрупповому составу Кроме того, необходимо отделить кислородсодержащие соединения, так как ХС С атомов углерода в а-положении к кислороду близки по значению к ХС С сульфоксидов и сульфонов [445] [c.336]

Аналитическая ТСХ применялась также для контроля разделения смесей сераорга-нических соединений при фракционированной перегонке, микроэлюентной хроматографии и обычной колоночной хроматографии. При помощи ТСХ исследовалась устойчивость органических соединений серы при газо-жидкостной хроматографии, а также по отношению к адсорбентам, применяемым при колоночной хроматографии. В последних случаях обычно применялась двумерная хроматография. [c.77]

В данной главе рассмотрены методы хроматографического разделения сульфидов, сульфоксидов, сульфонов, сульфокислот и их производных. Все эти соединения имеют полярные функциональные группировки, содержащие атом серы в разной степени окисления, что обеспечивает селективность адсорбции на различных материалах. Для разделения соединений этого типа используют в основном силикагель, обладающий определенным преимуществом по сравнению с окисью алюминия, при хроматографии на которой происходит сильная сорбция и ряд соединений, например дисульфокислоты, десорбируется с трудом. Удобным сорбентом для разделения сульфокислот и их солей, и даже нейтральных соединений серы, являются иониты. [c.147]

Перспективным методом разделения сульфокислот является высокоскоростная жидкостная хроматография. Быстрое и эффективное разделение достигается здесь на твердых носителях типа зипакс (Zipax) в сочетании с соответствующими ионитами. В случае других соединений серы колоночную хроматографию используют главным образом для очистки и выделения в препаративных масштабах хорошее разделение, достигаемое методом хроматографии на бумаге и в тонком слое, обеспечивает этому методу широкое развитие. [c.147]

Полпэтплспгли- коль Разделение углеводородов, спиртов, кетонов, альдегидов, галоидопроизвод-ных, органических соединений серы — 100 [189, 244] [c.384]

Несколько позже появились сообщения об аналогичном процессе с фирменным названием бутамерат [1]. В этом процессе также использовали твердый катализатор (металл на носителе) и осуществляли рециркуляцию водорода. Отличие этого процесса от предыдущего — более высокая активность катализатора, что позволяет проводить реакцию при более низких температурах с высокими степенями конверсии (60%) при небольших давлении и циркуляции Нг. В процессе бутамерат применена более естественная для переработки индивидуальных углеводородов последовательность изомеризация — разделение . В составе катализатора нет благородного металла, но для активирования нужно вводить H L К сырью предъявляют довольно жесткие требования практическое отсутствие соединений серы, олефинов и влаги, ограниченное (до 5%) содержание н-пентана. При степенях конверсии 55—60% я-бутан образует кроме изобутана до 1,5% (масс.) легких парафинов и 0,5% (масс.) пентанов. Основные показатели этого процесса тоже даны в табл. VI. 1. [c.218]

Газ гидрирования должен быть предварительно очищен от сероводорода, углекислоты, аммиака и влаги. Желательно удалить из газа и органические соединения серы. Сероводород, углекислота и аммиак, как правило, извлекаются из газа до поступле-дия последнего на установку разделения. Влага удаляется на самой установке при охлаждении газа. [c.269]

Моделируя разделение органических соединений серы типа встречающихся в нефтях, Клаас [171] нашел, что полярная фаза тетракис-(оксиэтил)-этилендиамин, нанесенная на хромосорб, обеспечивает разделение сернистых соединений на группы по типу строения удается разделить циклические сульфиды, алкилсульфиды и тиофены. Продукты, выходящие после такого хроматографирования, направляют на вторую колонку, заполненную неполярной фазой (силиконовое масло, нанесенное на хромосорб) здесь уже соединения делят по температурам кипения. На этой фазе в гомологических рядах диалкил- и алкилбензилсульфидов (С — С4) наблюдается линейная зависимость логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов в молекуле [172]. Низшие диалкилсульфиды (С1 — С4), а также алкиларилсульфиды (алкил — С и Са) делятся на сквалане [173]. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология