Катализаторы для каталитического гидрогенолиза

Открытие в 1934—37 гг. новых реакций на платиновом катализаторе, как гидрогенолиз циклопентановых углеводородов [12] и каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов [13], не повлияло на точность метода Н. Д. Зелинского в деле исследования нефтяных углеводородов, как это доказано целым рядом исследователей [14—16]. [c.75]

Описан [49—58] каталитический гидрогенолиз алканов в присутствии катализаторов, содержащих Pt, Ir, Ru, Ni, сплавы Ir—Au, металлсодержащих цеолитов, а также смешанных гидридов следующих сплавов (Ti—Мо, Zr—Со и др.). [c.97]

Нуклеофильное замещение атомов галогенов аммиаком [29] и аминами [30] проходит быстрее в присутствии кислот, чем в их отсутствие, поскольку прото-нированные диазины проявляют более высокую реакщюнную способность в таких процессах, чем нейтральные гетероциклы [31]. Атом галогена можно легко удалить в результате каталитического гидрогенолиза так, например, при гидрировании 2,4-дихлорпиримидина, легко доступного из урацила, в присутствии палладиевого катализатора или при действии на него иодоводорода образуется незамещенный пиримидин [32]. [c.263]

Синтез грет-бутиловых эфиров аминокислот можно осуществить несколькими способами. В первую очередь сюда следует отнести метод этерификации аминокислот с помощью изобутилена. Эта реакция катализируется серной кислотой, и ее можно проводить со свободными аминокислотами в диоксане [1862] или с N-защищенными аминокислотами в хлористом метилене [48, 1977] в качестве N-защитных групп при этом обычно используют карбобензоксигруппу [48], удаляемую каталитическим гидрогенолизом, а также фталильную группу [1977], расщепляемую гидразинолизом. При обработке свободных аминокислот трет-бутилацетатом происходит переэтерификация однако лучшие результаты получены при использовании N-защищенных аминокислот [2265, 2280]. В качестве катализатора реакции переэтерификации, как правило, применяют хлорную кислоту серная кислота и толуолсульфокислота дают менее удовлетворительные [c.94]

Превращение сера- и кислородсодержащих соединений в соответствующие насыщенные углеводороды путем каталитического гидрогенолиза на палладиевом катализаторе значительно облегчает последующий газохроматографический анализ . [c.42]

Исключительно велика роль Б. А. Казанского в исследовании каталитического гидрогенолиза цикланов с образованием парафиновых углеводородов. Им и его учениками получены принципиально новые данные почти для всех цикланов, содержащих от 3 до 15 атомов углерода в кольце. Исследуя гидрогенолиз трехчленных циклов в присутствии различных металлических катализаторов, Б. А. Казанский, М. Ю. Лукина, С. В. Зотова и другие выявили ряд важных закономерностей, показав, в частности, что в условиях гидрогенолиза могут протекать не одна, а несколько реакций собственно гидрогенолиз цикла, предварительная изомеризация цикла в олефин и, наконец, гидрирование образовавшегося олефина. Полученные результаты разъяснили многочисленные противоречия, имевшиеся по этому вопросу в литературе. [c.8]

Так как реакции конденсации являются по существу реакциями дегидрирования, их можно в значительной степени исключить путем крекинга в условиях гидрирования и с использованием гидрирующих катализаторов. Или, если, как допускает Шервуд [42], гидрокрекинг нежелателен на первых стадиях, то его следует нрименить на конечных стадиях для лучшего использования остатков, которые перерабатываются до смолы или кокса (Скиннер и др. [43]). Такая конверсия остатков до светлого масла посредством каталитического гидрогенолиза должна быть более экономичной, чем, например, нрименение в качестве исходного продукта каменного угля. По исследованиям Н. А. Орлова и [c.109]

Назначение. Улучшение качества дистиллятов путем удаления серы, азота, кислорода, смолистых соединений, непредельных соединений в среде водорода на катализаторах. При этом осуществляется ряд параллельных и последовательных реакций каталитического гидрогенолиза сераорганических и азотистых соединений, гидрирования ароматических и олефиновых углеЕОДоро-дов, гидроизомеризации, гидрокрекинга и др. [c.136]

Взаимодействие платины и носителя влияет также иа каталитические свойства алюмоплатинового катализатора [1971. Так. промышленный катализатор Pt/Al. Og, прокаленный в воздухе при 500 "С и восстановленный водородом при 400 С, обладает весьма высокой активностью в реактт гидрогенолиза пентана, но полностью, ее теряет, если восстановление провести при 550 "С. Однако, если снова прокалить дезактивированный катализатор при 500 °С в воздухе и восстановить его нри 400 °С, то ои приобретает первоначальную активность. Значительное сходство условий, приводящих к уменьшению или восстановлению хемосорбционной емкости платины по водороду и активности катализатора Pt/AljOs в гидрогенолизе позволяет предположить что это взаимосвязанные явления. Возможно, что снижение активности катализатора в гидрогенолизе также связано с образованием сплава платины и алюминия. [c.87]

При удачном выборе избирательно действующих катализаторов гидрогенизации и ирп проведении этой реакции в достаточно мягких условиях, исключающих осложнения за счет побочных и параллельных реакций, метод избирательного каталитического гидрогенолиза может быть с большим успехом использован для выяснения строения сераорганических соединений нефти. Так, гидрогенолиз ряда сераорганических соединений над палладиевым катализатором, отложенным на окиси алюлпшия, позволяет удалить полностью всю серу, входящую в различные сераорганические соединения [200]. Варьируя температуру, авторы во всех исследованных соединениях полностью удалили серу при этом углеродный скелет полученных продуктов сохранял первоначальную структуру. Продукты индентп-фицировали с помощью газожидкостной хроматографии. [c.390]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

В большинстве случаев проведение ковденсации в апротонных растворителях повышает выходы тетрагидро-0-карболинов по сравнению с традиционной методикой с использованием кислотных катализаторов [29, 105, 107 ИЗ]. Преимущество нового подхода особенно наглядно при ковденсации зфиров триптофана с салициловым альдегидом. Как уже отмечалось, выход <3-карболина при проведении реакции в среде разбавленной сфной киспоты составил 3,5 % [58]. Применение метилового зфира КбензИлтриптофана и толуола в качестве растворителя повышает его до 97 % [105]. Бензильную группу можно удалить затем путем каталитического гидрогенолиза. [c.22]

Оксирановый цикл расщепляется также при помощи каталитического гидрогенолиза. Наиболее эффективным катализатором гидрогенолиза в нейтральной среде является палладий на угле, при гидрогенолизе в этих условиях получается наиболее замещенный спирт. Однако при гидрогенолизе в нейтральной среде в присутствии никеля Ренея как катализатора преобладает наименее замещенный спирт [c.308]

Защитная карбобензоксигруппа (бензилоксикарбонильная группа) удаляется без нарушения пептидных связей при каталитическом гидрогенолизе, т. е. действии водорода в присутствии галладиевого катализатора при обычной температуре. Кроме того, удаление этой защитной группы можно провести смесью бромоводородной и трифторуксусной кислот без нагревания. [c.332]

В присутствии катализаторов гидрирования этиленимины присоединяют водород с разрывом цикла и образованием соответствующих алкиламинов [22]. Однако каталитический гидрогенолиз этилениминного цикла протекает несколько труднее, чем в случае кратных связей. В соответствии с этим оказывается возможным осуществить селективное гидрирование С = Н-связи в р-(2,2-диметилэтиленимино)пропионитриле [201] [c.98]

Эти реакции, проводимые в присутствии катализаторов, имеют исключительное значение в органической химии. Химик-органик-синтетик часто прибегает к каталитическому восстановлению, используя его как одну из стадий своих синтезов. Примерами может служить использование каталитического гидрогенолиза в синтезе пептидов по методу Бергмана, в синтезе альдегидов восстановлением по Розенмунду, а также в синтезе вторичных аминов методом восстановительного алкилирования. Реакции гидрирования сыграли определенную роль также при расшифровке структуры некоторых соединений так, реакция десульфирования была использована при установлении структуры биотина и его производных. Прецизионное гидрирование органических соединений применялось и как аналитический прием [92, 93]. Определение числа молей водорода, необходимых для насыщения органического соединения, может служить более точной мерой степени его ненасыщенности, чем йодное или бромное число. [c.78]

Недостаточно полная избирательность реакции гидрогенолиза сераорганических соединений в присутствии скелетного никеля в качестве катализатора и осложнение ее такими явлениями, как рекомбинация углеводородных радикалов, соединенных с атомами серы, с образованием более сложных углеводородных молекул, неполное десульфировапие сераорганических соединений, возможность циклизации, а также необходимость применения больших количеств катализатора [128, 129, 133, 135, 205, 206] свидетельствуют о том, что скелетный никель как катализатор избирательного каталитического гидрогенолиза, используемого для доказательства строения сераорганических соединений, пе вполне отвечает поставленной задаче. Поэтому были проведены опыты с целью найти другие катализаторы. [c.382]

Восстановление соединений серы. Гидрогенолиз связей углерода с серой достигается применением избытка никеля Ренея. Каталитический гидрогенолиз осуществить не удается, так как катализаторы отравляются соединениями серы. Десульфурация никелем часто используется в непрямых процессах восстановления. [c.449]

Гидрированные производные фурана. В результате каталитического гидрирования фурана и его производных получаются различные соединения в зависимости от применяемого катализатора и условий опыта. В присутствии меднохромового катализатора гидрируются, как правило, только ненасыщенные группы боковой цепи, тогда как с никелем, особенно с никелем Ренея, гидрируется и ядро. При более высокой температуре все катализаторы производят гидрогенолиз ядра. Поэтому реакции гидрирования фуранового кольца необходимо проводить к строго контролируемых условиях. [c.602]

В том же температурном интервале значение параметра р изменялось от 0,83 до 1,98. Как правило, параметр р при повышении температуры возрастает, а при уменьшении размера зерен катализатора его значение уменьшается, приближаясь к единице. Этот факт пока что не находит себе удовлетворительного объяснения и нуждается в дальнейшем исследовании. Возможно, что основная причина аномальных значений параметра р заключается в наложении на кинетику реакции макрокинетических факторов. Наблюдавшееся нами изменение параметров а, Р и кажущейся энергии активации Екаж в зависимости от степени дробления катализатора может быть объяснено осложнением реакции каталитического гидрогенолиза диффузионным торможением. [c.96]

Для более детального изучения были взяты четыре фракции (I - 140-151° С II - 151-157° С III -157—161° С IV — 161—164° С). Для упрощения состава они подвергались дальнейшему фракционированию на установке препаративной газожидкостной хроматографии (длина колонки 3 м, диаметр 3 мм, стационарная жидкая фаза — полиэтиленгликольадипат). Выделенные хроматографические фракции были охарактеризованы инфракрасными спектрами, показателями преломления и, кроме того, подвергнуты по методике Томпсона [7] каталитическому гидрогенолизу над платиновым катализатором продукты гидрогенолиза анализировали [c.212]

Каталитическое гидрирование часто нельзя использовать в случае пептидов, имеющих остатки серусодержащих аминокислот [291, 858, 895, 1354, 2119, 2508] исключение составляют лишь некоторые пептиды такого рода [583, 1414]. Иногда во время гидрогенолиза необходима смена катализатора [583]. В случае некоторых пептидов, не содержащих серу, для отщепления защитных группировок нельзя применять каталитический гидрогенолиз, если такие пептиды были синтезированы с использованием в качестве промежуточных веществ серусодержащих соединений, например тиофениловых эфиров [436]. Гидрогенолиз производных цистина, по данным Берзе и сотр. [212], протекает достаточно своеобразно, поскольку он связан со значительными трудностями при использовании карбобензоксигруппы, а при ее замене га-нитрокарбобензоксигруппой эта реакция протекала без осложнений. Бергманн и Михаэлис [188] уже раньше [c.56]

Защитные группы N-бензил- и N, N-дибензиламинокислот могут отщепляться путем каталитического гидрогенолиза. При гидрировании дибензилпроизводных обычным способом в мета-нольном растворе хлористого водорода с использованием в качестве катализатора палладиевой черни или лучше палладия на сульфате бария, как правило, образуются монобензилпроизводные [903]. Для полного отщепления второй защитной группы гидрогенолиз следует проводить в уксусной кислоте или в водном этаноле при 70—80°. [c.83]

При проведении углеводородных смесей над платиновым катализатором Н. Д. Зелинского — циклогексановые углеводороды (шестичленные нафтены) дегидрируются и, теряя водород, дают ароматические углеводороды парафиновые углеводороды при дегидрогенизации дают сначала шестичлен-иые нафтены, а затем эти последние превращаются в ароматические углеводороды циклопентановые углеводороды (пятичленные нафтены) присоединяют выделяющийся в других процессах водород и в результате такого каталитического гидрогенолиза дают изопарафиновые углеводороды, которые с потерей водорода переходят в шестичленные нафтены и далее в ароматические углеводороды сернистые соединения разрушаются с выделением сероводорода. [c.91]

Исследование реакции гидрогеиолиза. XIII. Гидрогенолиз оптически активных соединений. 3. Каталитический гидрогенолиз ароматических сложных эфиров на никелевом катализаторе Ренея. [c.62]

Смотреть страницы где упоминается термин Катализаторы для каталитического гидрогенолиза: [c.43] [c.120] [c.382] [c.303] [c.179] [c.188] [c.156] [c.347] [c.85] [c.558] [c.188] [c.29] [c.311] [c.196] [c.270] [c.311] [c.60] [c.91] [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология