Поверхностно-активные таллием

На основании результатов исследований кинетики изменения краевых углов смачивания на границе ме талл- электролит—углеводород при введении водо- и углеводородорастворимых поверхностно-активных веществ — ингибиторов коррозии сделан вывод, что при адсорбции катионных поверхностно-активных веществ из углеводородной среды на поверхности стали образуется адсорбционный слой, аналогичный по строению пластинчатой мицелле. [c.93]

В качестве стабилизаторов используют самые различные химические соединения. Это и окислители (кислород, перекись водорода), и ионы металлов-ингибиторов (ванадия, висмута, молибдена, ниобия, рения, мышьяка, сурьмы), и соли серы, селена, таллия, ртути, и органические соединения серы, азота, фосфора, и поверхностно-активные вещества. Однако хороших стабилизаторов еще очень мало, так как многие из применяемых в настоящее время, будучи каталитическими ядами, сильно замедляют скорость металлизации. Исходя из этих соображений полезность действия стабилизаторов можно выразить следующим соотношением Лд=ит —1, где и и т — соответственно средняя скорость осаждения металла и продолжительность стабильной работы раствора (индукционный период разложения) в присутствии стабилизатора, а и и тР — то же, но без стабилизатора. При Л =0 добавка предполагаемого стабилизатора не оказывает ни положительного, ИИ отрицательного влияния, а при —1<Л <0 — ухудшает эффективность использования раствора химической металлизации. При Л >0 стабилизатор явно полезен, и чем большее значение Л , тем больше полезность стабилизатора, тем ближе он к идеальному. [c.30]

В смесь ЕРА можно добавить метилиодид. При получении мицеллы часть (50—60 %) натрия в поверхностно-активном веществе можно заменить на таллий [18]. Типичный пример приведен на рис. 6-12. [c.166]

В настоящем обзоре обсуждаются данные, характеризующие свойства двойного слоя на свинце, висмуте, кадмии, таллии, сурьме и олове. В отдельном разделе обзора рассмотрены данные, полученные на серебре. Обсуждение проводится путем сопоставления экспериментальных данных, полученных на указанных металлах и ртути. Сопоставление проводится в разбавленных растворах поверхностно-неактивных веществ и в растворах, содержащих поверхностно-активные вещества. [c.6]

Вопросы применимости созданных представлений к твердым металлам решались на различных металлах, преимущественно при исследовании адсорбции алифатических спиртов [18, 19, 25, 26, 29, 41, 57—62]. В этих работах было установлено, что для таких металлов, как свинец, таллий, кадмий, серебро, галлий, наблюдается явно выраженная зависимость адсорбции алифатических спиртов от заряда поверхности. Для всех исследованных металлов на кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала в присутствии поверхностно-активного органического вещества наблюдается область низких значений емкости и пики адсорбции — десорбции. Из-за легкой окисляемости большинства твердых металлов удалось наблюдать лишь катодные пики адсорбции — десорбции, которые были выражены [c.11]

НОЙ амальгамы таллия составляет 0,33 в. Таким образом, потенциал на границе фаз — величина сложная. В нее входят значение величины скачка, обусловленного существованием электронов в металле и ионов в растворе, значение величины скачка, вызванного адсорбцией поверхностно активных ионов и молекул из раствора, и, наконец, контактная разность потенциалов. [c.220]

Ледяная уксусная кислота является удобной средой для исследования полярографического поведения соединений с хиноидной структурой, а из неорганических ионов — главным образом ионов таллия, кадмия, меди, уранила и палладия. Значения диффузионных токов ионов С(12+, РЬ +, 2п2+ в уксусной кислоте составляют примерно % величины предельных токов этих ионов для водных растворов. В случае ионов, восстанавливающихся при очень положительных потенциалах (например, Си +) на полярограммах образуются острые максимумы, которые можно подавлять некоторыми поверхностно-активными веществами. В муравьиной кислоте потенциалы полуволн катионов более положительны по сравнению с водой, а максимумы I рода в значительной степени подавлены поверхностно-активными свойствами молекул самой муравьиной кислоты. [c.305]

Скорость электрохимической реакции можно варьировать, применением сплавов. Кривая зависимости Jg от состава сплавов может проходить через максимум [3, с. 190 10, с. 141 35]. Так как электрокаталитическая активность определяется прежде всего составом и состоянием поверхности электродов, то на. скорость реакции можно влиять путем изменения состава и структуры поверхностного слоя, например адсорбцией атомов других элементов (адатомов). Так, например, адатомы олова, рения, рутения на поверхности платины ускоряют электроокисление метанола, а адатомы свинца, таллия и селена - электроокисление муравьиной кислоты на металлах платиновой группы [10, с. 146-156 28, с. 30], адатомы кадмия, свинца и некоторых других металлов на никелевых ПСК - катодное выделение водорода [33]. [c.33]

Авторадиограммы, которые снимались после окончания роста пятна от ртутной капли, содержавшей р-активный изотоп 2 Hg, показали, что визуально наблюдаемая резкая граница пятна совпадает с границей области распространения за пределами пятна ртути нет [268, 269]. Между тем при диффузии граница области распространения должна быть размытой [72, 266]. Данные авторадиографии показывают та1 же, что растворяемые в ртути металлические примеси (радиоактивные изотопы индия, таллия, галлия) распределяются в пределах матового пятна равномерно [264, 268]. При поверхностной диффузии такое распределение возможно лишь при совпадении коэффициентов диффузии разных металлов. Если большую каплю ртути привести в контакт с вертикально установленной пластиной цинка, матовое пятно постепенно растет вверх, однако через некоторое время подъем ртути прекращается [247]. На разных металлах (свинец, олово, цинк, серебро) рост матового пятна ртути происходит с примерно одинаковой скоростью а 10-2 см/с / при комнатной температуре [234,240,261,267]. Энергия активации процесса роста матового пятна ртути составляет не более 10 кДж/моль [220, 261, 262, 265], что значительно ниже типичных значений энергии активации диффузии различных металлов по поверхности твердых тел [190]. Наконец, при отсутствии [c.146]

Амальгамный способ. Выделять таллий из раствора можно цементацией на цинковой или кадмиевой амальгаме. Например, для извлечения его из агломерационных пылей свинцового производства предложена следующая схема. Растворы, полученные в результате водного выщелачивания пылей, подкисляют серной кислотой (до 5 г/л) и подвергают действию цинковой амальгамы, энергично перемешивая. При длительном соприкосновении растворов с амальгамой концентрация таллия в ней достигает 2—3% (при полноте извлечения таллия до 95% и кадмия до 75%). Полученную сложную амальгаму подвергают последовательному анодному разложению с применением различных электролитов. Кадмий и цинк выделяют в сульфатно-аммиачном растворе (1 г-экв/л NH3 и 4 г-экв/л(NH4)гS04 свинец — в щелочном растворе (1 г-экв/л NaOH). Для выделения таллия пользуются 1 и. серной кислотой. В результате получается губка металлического таллия, которая после переплавки дает металл чистотой 99,5% [107]. Недостаток способа — образование шлама амальгамы в процессе цементации, а отсюда — большие потери. Причина шламообразования — присутствие в растворе окислителей и органических поверхностно-активных веществ [206]. Поэтому перед цементацией надо тщательно очистить раствор. [c.352]

Степень извлечения ниобия и тантала из сульфатно-хлоридных растворов, содержащих цинк, кадмий и др. металлы при переработке сульфидных руд цветных металлов с помощью концентрата нефтяных сульфоксидов достигал 95,5 %, в то время как трибутилфосфат извлекал лишь 86 % таллия. Благодаря высокой поверхностной активности, концентраты нефтяных сульфоксидов и сульфонов превосходят все стандартные вспениватели (сосновое масло, Т-66, бутиловый аэро-флот), применяемые при флотации полиметаллических руд. При этом расходы нефтяных сульфоксидов в 1,5-2,0 раз меньше, чем стандартных реагентов. [c.748]

Примером оптимального поверхностно-активного вещества, применявшегося в этих работах, могут служить [49] неполный амид талло-вого масла и продукта конденсации эпихлоргидрина с аммиаком, а также вещества, известные под общим названием оксиалкилполиалки-ленаминов. Последние предпочтительно применять в виде амидоаминов, в которых не менее 30% атомов азота в аминогруппах находится в виде амида сравнительно высокомолекулярных органических кислот. Предпочтительно применять магниевые монтмориллонитовые глины,, ионообменная емкость которых [c.243]

Ряд нейтральных органических веществ, содержащих функциональные группы (например, спирты) тоже поверхностно активны и адсорбируются на поверхности ртутного электрода. На рнс. 12.17,0,6 показано изменение формы э. к. к. и емкостной кривой при добавлении в раствор н-бутилового спирта. Из этих кривых следует, что адсорбция молекул спирта (снижающая и.п.э.) наблюдается в зоне вокруг т. н. з. При сильном сдвиге потенциала в положительную или отрицательную сторону органические частицы десорбируются и кривые совпадают с кривыми для раствора фона. Потенциал т. н. з. сдвинут в по ложительную сторону. По-видимому, молекулы спирта, имею щие дипольный характер, ориентированы на поверхности ме талла отрицательными концами (группами —ОН) наружу В других случаях, например, при адсорбции фенола, т. н.з сдвигается в отрицательную сторону, что указывает на проти воположную ориентацию адсорбирующихся молекул. [c.249]

Поверхностно - активные катионы менее многочисленны, че.м анионы. Некоторые катионы высокой валентности (ТЬ" , Ьа" ), а также одновалентный ТГ проявляют заметную поверхностную активность. Более сильно выражено это свойство у тетразамещенных производных а.ммония. На рис. 81 показано, в качестве примера, влияние на электрокапиллярную кри-в ю ртути добавки катиона таллия и комплексного катиона тетрабутиламмония. [c.375]

При совместном присутствии солярового масла и небольших количеств таллия (0,02% Т1 по отношению кСс1) отравляющее действие таллия снижается благодаря тому, что соляровое масло, диспергируя кадмиевую губку, уменьшает поверхностную концентрацию таллия. При больших количествах таллия (0,5% Т1 по отношению к С(1) электрод подвергается быстрой пассивации. Это явление было объяснено Е. М. Неуворуевой разрушением структуры активной массы к концу разряда и неполнотой ее восстановления при заряде, причем неполнота восстановления структуры активной массы у такого электрода нарастает с циклами. [c.90]

Кадмиево-таллиевая губка неустойчива. Таллий легко переходит обратно в раствор в результате окисления. Если в растворе, откуда це.ментируется таллий, присутствуют металлы с низким перенапряжением водорода, такие, как медь и никель, возможно обратное растворение губки с выделением водорода [169]. Добавление к раствору поверхностно-активных веществ типа полиэтиленового эфира (10—30 мг л), особенно в смеси с защитными коллоидами (рыбным клеем), позволяет резко увеличить устойчивость губки, получить при цементации крупнозернистые хорошо фильтрующиеся осадки и уменьшить расход цинковой пыли [169]. Для извлечения таллия кадмиево-таллиевая губка растворяется в серной кислоте. Из раствора добавлением иодистого натрия или бихромата калия осаждается таллиевый концентрат, который затем пере-рабатьшается по уже описанным схемам [139, 140]. [c.226]

Введением поверхностно активных веществ, затрудняющих осаждение боле е благородного компонента, можно также сбли- зить потенциалы разряда металлов и осадить сплавы, например, меди и олова в присутствии фенола [147], меди и свинца при введении в электролит тиомочевины [148J. Потенциалы разряда ионов металлов могут сближаться при повышении плотности тока также в растворах простых солей, если поляризация положительного металла выше, чем отрицательного, что наблюдается при со-осаждении металлов группы железа с марганцем и цинком, свинца с таллием и др. [c.41]

Поверхностно-активные катионы менее многочисленны, чем анионы. Некоторые катионы высокой валентности (ТЬ"", Ьа ), а также одновалентный Т1 проявляют заметную поверхностную активность. Более сильно выражено это свойство у тетра-замещенных производных аммония. На рис. 81 показано, в качестве примера, влияние на электрокапиллярную кривую ртути добавки катиона таллия и комплексного катиона тетрабу-тиламмония. Адсорбция катионов смещает максимум электрокапиллярной кривой в сторону более положительных потенциалов. Рассуждая так же, как при рассмотрении адсорбции анионов, мы можем связать такое смещение со строением двойного слоя. [c.374]

Процессы при заряде и разряде кадмиевого электрода аналогичны тем, которые имеют место для железного электрода. Существуют количественные различия, улучшающие работу кадмиевого электрода по сравнению с железным. Растворимость NaH dOo выше, чем NaHFe02 (10 г-мол/л), для пассивации кадмия требуется в несколько раз больше кислорода, чем для пассивации железа, В результате кадмиевый электрод лучше железного работает при низких температурах. Перенапряжение для выделения d из раствора комплексной соли не очень велико (0,11 в), а перенапряжение для выделения водорода на кадмии весьма значительно, поэтому использование тока при заряде кадмиевого электрода лучше, чем при заряде железного и достигает 85%. Наконец, поскольку потенциал кадмия на 20 мв положительнее потенциала водорода в щелочном растворе, d не может самопроизвольно растворяться в щелочи с выделением водорода. Саморазряд кадмиевого электрода очень мал и связан, главным образом, с окислением кадмиевой губки кислородом. Полезными добавками для кадмиевого электрода являются окислы никеля и некоторые органические поверхностно-активные вещества (например, соляровое масло) вредное действие оказывают таллий, кальций, марганец и свинец. В большинстве ламельных аккумуляторов дороговизна кадмия заставляет применять его в смеси с железом. Кроме того, добавка железа препятствует спеканию (усадке) кадмиевой активной массы при длительной работе и является для нее расширителем . Отно-пгение кадмия к железу в смеси берут от 1 1 до 2,7 1. Железо принимает участие в токообразующем процессе одновременно с кадмием. Стационарный потенциал железа в 5,2 и. растворе NaOH на 0,065 в отрицательней, чем у кадмия, но разряд железного электрода всегда происходит при некоторой пассивации, т. е. при несколько более положительном потенциале. Поэтому при разряде потенциалы кадмия и железа сближаются и разряд обеих составляющих может протекать одновременно. [c.517]

Кадмий и таллий являются поверхностно-активными компонентами. Как видно из рисунка (кривая I), малые добавки таллия резко снижают поверхностное натяжение галлия. Это характерно для двойных систем, компоненты которых имеют ограниченную растворимость в жидком состоянии [3,4]. Можно полагать, что атомы поверхностно-активного компонента благодаря тенденции к расслаиванию интенсивнр заполняют поверхностный слой растворителя уже при малых концентрациях, что приводит к резкому снижению G раствора практически до величины поверхностного натяжения металла-добавки. [c.111]

Полезными добавками для кадмиевого электрода являются окислы никеля и некоторые органические поверхностно-активные вещества (например, соляровое масло) вредное действие оказывают таллий, кальций, марганец и свинец. В большинстве ламельных аккумуляторов дороговизна кадмия заставляет применять его в смеси с железом. Кроме того, добавка железа препятствует спеканию (усадке) кадмиевой активной массы при длительной работе и является для нее расширителем . Отношение кадмия к железу в смеси берут от 1 1 до 2,7 1. Железо принимает участие в токообразующем процессе одновременно с кадмием. Стационарный потенциал железа в 5,2 и. растворе NaOH на 0,065 В отрицательнее, чем у кадмия но разряд железного электрода всегда происходит при некоторой пассивации, т. е. при несколько более положительном потенциале. Поэтому при разряде потенциалы кадмия и железа сближаются и разряд обеих составляющих может протекать одновременно. [c.491]

Присутствие в растворе внешних тяжелых атомов (ТА) позволяет увеличить скорость интерком-бинациош1ых переходов в молекулах люминофоров и, следовательно, реализовать их фосфоресценцию [1]. В случае полтщклических ароматических углеводородов (ПАУ) наиболее ярко эффект ТА проявляется в мицеллярных растворах ионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) [2-5]. Высокий электростатический потенциал заряженной поверхности мицелл анионных или катионных ПАВ [6] вызывает концентрирование на ней катионов таллия (I), серебра или бромид- и иодид-ионов соответственно. Показано, что концентрация противоионов вблизи заряженной поверхности мицеллы может достигать от 3 до 6 М, в то время как в водной макрофазе она в сотни и тысячи раз меньше [3]. Эффект концентрирования ТА на поверхности мицелл сопровождается их сближением с молекулами ПАУ, локализованными в ядре мицеллы с внутренней стороны заряженной поверхности [3,7]. [c.90]

Исследования показали, что при низких плотностях тока лимитирующей стадией является поверхностная диффузия, а при высоких — перенос заряда. Отложение металла и образование зародышей зависят от активности поверхности. Активность вновь образованной поверхности сохраняется на протяжении 1 с, а затем уменьшается в течение 10 с. На протяжении этого времени и происходитзаро-дышеобразование, причем скорость образования зародышей зависит от свойств осаждаемого ме талла и металла-подложки. Критический размер радиуса двухмерного зародыша определяется уравнением [c.58]