Ртуть гих добавок

Вначале продолжительность пропускания воздуха через нагретый до 130—135° парафин составляла недели, а позже была сокращена до суток благодаря добавкам окиси ртути. [c.444]

Перенапряжение водорода очень чувствительно к присутствию в электролите посторонних веществ. Добавки солей к разбавленным растворам кислот увеличивают перенапряжение водорода на ртути, причем увеличение концентрации 1—1-зарядного электролита (при постоянном pH) в 10 раз повышает т] примерно на 55— 58-10 В. Первоначальная добавка электролита с поливалентным катионом оказывает большее действие, чем такая же добавка 1—1-зарядного электролита. Соединения с поверхностно-активными анионами сильнее всего влияют на водородное перенапряжение на ртути в области малых плотностей тока, снижая его на десятые доли вольта. Поверхностно-активные катионы, наоборот, повышают перенапряжение водорода на ртути в широких пределах плотностей тока. Поверхностно-активные молекулярные вещества или повышают, или понижают в зависимости от их природы, величину Т1Н на ртути. Действие этих добавок ослабляется с ростом плотности тока и при высоких ее значениях полностью исчезает. Перенапряжение водорода на платине, железе и никеле также возрастает при введении поверхностно-активных веществ. Характер влияния поверхностно-активных веществ на водородное перенапряжение и на этих металлах является функцией потенциала электрода. В случае железа, на котором перенапряжение водорода в кислых средах слабо зависит от pH, присутствие в ]застворе поверхностно-активных катионов не только увеличивает перенапряжение, но и изменяет характер связи между г)н и pH. [c.401]

Изучалось также влияние добавки различных химических веществ во время сульфирования углеводородов на ускорение или завершение реакции (при использовании серной кислоты), на уменьшение образования побочных продуктов (при применении высококонцентрированного олеума или ЗОз) или на изменение соотношения образующихся изомеров. Эти добавки рассматриваются как катализаторы или промоторы сульфирования. Но так как ароматические углеводороды легко сульфируются, вопросу ускорения этой реакции но уделялось достаточного внимания. Отмечается, что при высокой температуре (около 250°) сульфирование (главным образом моно- и некоторое количество ди-) бензола ускоряется добавлением солей металлов, особенна солей натрия и ванадия, добавленных вместо [5]. Ускорение введения второй сульфогруппы, которое происходит значительно труднее, чем первое, достигается добавлением различных соединений металлов [10, 73, 91], а ртуть может быть использована для облегчения введения третьей сульфогруппы [1031. [c.518]

Сульфирование п-изопропилтолуола (п-цимола) исследовано довольно обстоятельно. В старых работах [110] принималось, что в реакционной смеси содержится лишь одна моносульфокислота, и попытка обнаружить второй изомер, предпринятая Якобсеном [111], была безуспешна. Вскоре после этого [112] из продукта сульфирования я-цимола серной кислотой при 100° была выделена бариевая соль другой сульфокислоты, а впоследствии определен и выход последней [113] в указанных условиях (14,6%). При сплавлении с щелочью [114] из нее образуется тимол, и, следовательно, она представляет собой 1-метил-4-изопропилбензол-3-сульфокис-лоту. Было бы весьма интересно выяснить сравнительную эффективность направляющего влияния обеих алкильных групп в о-изо-пропилтолуоле. Тщательное исследование [115, 116] нроцесса сульфирования п-цимола серной кислотой при различных температурах, а также 15%-ным олеумом показало, что максимальный выход 3-сульфокислоты (15,6%) получается при действии серной кислоты, взятой в тройном количестве от веса углеводорода, при 400°. С олеумом при 0° выход этого изомера уменьшался до 2,5%, а выход бариевой соли — главного продукта реакции — достигал 90%. При температурах выше 100° становится заметным образование дисульфокислот. Добавка сульфатов калия, серебра, кобальта или никеля не изменяет выхода 3-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой, но сульфаты меди и ртути снижают его с 15,6% соответственно до 9,4 и 9,7%. При сульфировании 1-моля п-цимола 2,8 молями серной кислоты [117] получены результаты, сходные [c.22]

Методы гомогенной гидратации имеют ряд недостатков, из которых основные вредность работы с ртутью (профессиональные ртутные отравления), сравнительно быстрая дезактивация катализатора, потери ртути при регенерации. Эти основные причины послужили стимулом для разработки процессов гидратации ацетилена в паровой фазе над нертутными катализаторами. В многочисленных патентах предлагались разнообразные твердые контакты, например активированный уголь с 1 % соли ртути, асбест, пропитанный хроматами, ванадатами или молибдатами, фосфорная кислота с различными добавками и др. [c.518]

Некоторые добавки позволяют повысить емкость отравленного электрода. К таким добавкам относятся мышьяк, сурьма и ртуть. Действие их обусловлено выделением на этих металлах водорода при большем перенапряжении, чем на железе, что способствует полноте восстановления гидрата закиси железа при заряде. [c.90]

В раствор, содержащий по0,01 моль следующих солей сульфат серебра, сульфат цинка, сульфат ртути (П), сульфат алюминия, сульфат меди (II) и сульфат железа (II), вводится одинаковыми порциями (по 0,01 моль) металлическое железо. После каждой добавки железа раствор тщательно встряхивается. Какой металл и в каком количестве (в молях) выделится из раствора после первой добавки железа, после второй добавки и т. д. Напишите уравнения происходящих реакций в ионной форме. [c.112]

Четвертый пример образования двойного электрического слоя реализуется на идеально поляризуемом электроде при наличии в растворе поверхностно-активных полярных молекул органического вещества. Предположим дополнительно, что ионы электролита являются поверхностно-неактивными, а потенциал электрода за счет внешнего источника тока подобран так, что заряд поверхности равен нулю. В качестве примера можно привести находящийся при п. н. з. ртутный электрод, который погружен в раствор NaF, содержащий некоторое количество н-бутилового спирта. Бутиловый спирт адсорбируется на незаряженной поверхности так, что к поверхности ртути направлен радикал С Н,, а в раствор — гидроксильная группа. Поскольку углеводородный радикал несет небольшой положительный заряд, а группа ОН — отрицательный, то при адсорбции бутилового спирта на незаряженной поверхности ртути возникает некоторый скачок потенциала, изменяющий гальвани-потенциал А ф относительно его значения в чистом растворе NaF при =0. Это изменение можно определить экспериментально по сдвигу п. н. 3. при переходе от чистого раствора NaF к раствору с добавкой бутилового спирта. [c.28]

Чтобы ввести поправку на ток заряжения, проводят измерения зависимости тока от потенциала на капельном электроде в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Ток заряжения также можно определить, если измерить зависимость предельного тока от концентрации реагирующего вещества и экстраполировать полученную зависимость до с"=0. Для исправления полярографической кривой на ток заряжения иногда используют систему из двух ячеек с синхронно работающими капиллярами. Одну ячейку заполняют исследуемым раствором, а другую — раствором фонового электролита. Высоту столбов ртути подбирают так, чтобы скорость вытекания ртути из обоих капилляров была одинаковой, а при помощи механического устройства осуществляют одновременный принудительный отрыв капель. Соответствующая электронная схема производит автоматическое вычитание токов, протекающих через ячейки. Эта разновидность полярографического метода называется разностной полярографией, так как она позволяет определить разность суммарного тока и тока заряжения. [c.184]

Рассмотрим разряд ионов Н+ в разбавленных растворах кислоты с добавкой 1,1-валентного электролита при отсутствии специфической адсорбции ионов раствора. Такие условия реализуются, например, в растворах НС1+КС1, так как области катодного выделения водорода на ртути соответствуют большие отрицательные заряды, при которых ионы С1 не адсорбируются на ртутном электроде, а ионы специфической адсорбируемостью практически не обладают. При данных условиях из теории двойного слоя следует, что [c.252]

Максимумы первого и второго рода устраняются добавкой поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути (агар-агара, желатины). Максимумы третьего рода не подавляются поверхностно-активным веществом, а исчезают при медленном наложении напряжения, [c.213]

Тлеющий разряд возникает при малых давлениях газа (единицы и десятые доли кПа) и значительных сопротивлениях во внешней цепи. Тлеющий разряд представляет собой совокупность нескольких значительно отличающихся светящихся и темных участков в газовом промежутке (рис. 111.59). Наибольшее падение напряжения наблюдается в зоне 2 (катодном темном пространстве), где имеет место увеличение кинетической энергии электронов за счет электрического поля. Электроны вылетают из катода в результате ударов положительных ионов и быстрых атомов о материал катода (вторичная ионно-электронная эмиссия). Движущиеся к аноду электроны, соударяясь с молекулами и атомами, возбуждают и ионизируют их. Переход из возбужденных состояний в нормальное сопровождается свечением. Тлеющий разряд используется в газосветных лампах, наполненных аргоном, неоном с добавками паров ртути. [c.251]

Поверхностно - активные катионы менее многочисленны, че.м анионы. Некоторые катионы высокой валентности (ТЬ" , Ьа" ), а также одновалентный ТГ проявляют заметную поверхностную активность. Более сильно выражено это свойство у тетразамещенных производных а.ммония. На рис. 81 показано, в качестве примера, влияние на электрокапиллярную кри-в ю ртути добавки катиона таллия и комплексного катиона тетрабутиламмония. [c.375]

Поверхностно-активные катионы менее многочисленны, чем анионы. Некоторые катионы высокой валентности (ТЬ"", Ьа ), а также одновалентный Т1 проявляют заметную поверхностную активность. Более сильно выражено это свойство у тетра-замещенных производных аммония. На рис. 81 показано, в качестве примера, влияние на электрокапиллярную кривую ртути добавки катиона таллия и комплексного катиона тетрабу-тиламмония. Адсорбция катионов смещает максимум электрокапиллярной кривой в сторону более положительных потенциалов. Рассуждая так же, как при рассмотрении адсорбции анионов, мы можем связать такое смещение со строением двойного слоя. [c.374]

Поисками таких добавок (промоторов) к кислоте интенсивно занимаются в течение многих лет с момента промышленного внедрения процесса алкили озания. Было взято большое количество патентов. Например, для увеличения продолжительности работы кислоты рекомендовали добавлять к ней 0,1 вес. % сернокислой ртути, или сернокислой меди или сернокислого никеля или окиси селена [59], или сернокислого кгбальта [60]. Для улучшения показателей процесса рекомендовали добавку к серной кислоте небольших количеств селена или ртути 61], трехбромистого бора б2] хлорсч ль-фоновой, [63], муравьиной или виннокаменной [64], фтор- [c.85]

Активная масса положительного электрода состоит из к15асной окиси ртути, к которой для повышения электропроводности добавляют 5—107о графита. Эту смесь запрессовывают в стальной корпус элемента. В одном из видов окиснортутных элементов активную массу отрицательного электрода составляет порошок цинка с добавкой / 1% ртути, которые запрессовывают в крышку элемента. Между электродами прокладывают фильтровальную бумагу. В качестве электролита (в виде геля или жидкости) применяют 36—40%-ный раствор едкого кали с добавкой 5% окиси цинка. В другом виде oки нopтytныx элементов отрицательным электродом служит металлизированная цинком бумага или фольга из амаль-гам.ированного цинка. Применение электродов с большой поверхностью (из порошкообраз ного цинка или фольги) вызвано необходимостью уменьшить пассивацию цинка. [c.877]

Толуол сульфируется несколько легче, чем бензол 96— 100%-ная серная кислота энергично действует на толуол при 35 , и даже при 0° реакция идет с заметной скоростью [46], хотя для того, чтобы полностью просульфировать толуол при этой температуре, необходимо брать более шести весовых частей кислоты. Изменение концентрации кислоты в пределах 96—100% не влияет на относительный выход обоих изомеров, однако зависит от температуры реакции и от избытка взятой кислоты. Образованию ара-изомера способствует высокая температура при 75° продукт реакции состоит из 75% пара-, 6% мета- и 19% ортио-изомера.. Добавка к серной кислоте или к олеуму сульфатов серебра, ртути или калия заметно не влияет на относительное содержание изомеров [47]. При сульфировании олеумом и концентрированной серной кислотой получаются мало различающиеся результаты [47,. 48 а]. По Гольдерманну [47], с олеумом образуется 69% napa-vi 32% орто-изомера. Для количественного сульфирования толуола, содержащегося в нефтяном толуоле , лучше брать 3%-ный олеум [48 б] в количестве двух объемов на один объем нефтяной фракции, причем реакция заканчивается в 15 минут. [c.15]

При обработке 1-нафтиламина 1 молем серной кислоты [701] при 180—200° в условиях процесса запекания (стр. 59) единственным продуктом реакции является 4-сульфокислота. Последняя получается также с КНз(304)2 при 200° [702]. Нагревание 200 г амина с 157 г 96%-ной серной кислоты и с 600 г сульфата натрия в тщательно соблюдаемых условиях [703а] (желательно сильное перемешивание и температура, не превышающая 210°) приводит в образованию нафтионовой кислоты с выходом 80%, считая на сырой продукт. Удаление невстзгпившего в реакцию нафтиламина осуществлено при помощи диаз0тированного бензидина. В литературе имеются подробные данные о влиянии добавки сульфатов железа, меди, алюминия, никеля, серебра и ртути, а также пятиокиси ванадия [7036] на скорость реакции сульфирования 1-нафтиламина и на строение образующихся при этом соединений. Эффект, вызываемый этими добавками, невелик и, повидимому, практически бесполезен. Высший достигнутый выход 2-сульфокислоты составлял 3,3%. [c.108]

Сульфирующим агентом во всех случаях служил олеум. Во втором столбце таблицы приведено содержание в олеуме серного ангидрада. Указаны также добавки сульфата ртути и борной кислоты. [c.123]

Жидкофазным методом антрацен можно окислять в антрахинсн окислами азота в присутствии солей ртути или окислами азота с 2пО- или СиО-катализаторами. Количественное превращение антрацена в антрахинон достигается действием МаНОд или КСЮ , активированных добавками Mg l2 бH20 или ОзО, прн 150°. [c.213]

Гидратацией ацетилена или его гомологов получают ацетальде-гид или соответствующие кетоны. В основе эти процессов лежит открытая М. Г. Кучеровым (1881 г.) [10] реакция гидратации ацетилена в ацетальдегид в присутствии Н2804 с добавкой солей ртути. Хотя эта реакция известна давно и проводится в заводском масштабе, но механизм ее недостаточно изучен и в настоящее время. Она иротекает в несколько стадий, возможно, по следующей схеме (правило Эльтекова) [11] [c.516]

В приведенном ниже обзоре (стр. 7 20) сопоставлены антрахинонсульфокислоты, получаемые из антрахинона и обеих антрахинонмоно-сульфокислот при сульфировании с добавкой ртути и без нее. [c.719]

Установлено также, что подготовленная для отбора образцов стеклянная и полиэтиленовая посуда через несколько часов накапливает зафязнения, адсорбируя их из воздуха лаборатории Поэтому посуду необходимо обрабатывать непосредственно перед употреблением. В некоторых работах предлагается вьщерживать стеклянную посуду перед использованием в течение 12 ч при 500 С [13 . Не рекомендуется опо,паскивать ее органическими растворителями. Чем ниже ожидаемая концентрация суперэкотоксиканта, тем более тщательной должна быть очистка. Полимерные контейнеры выдерживают несколько дней с разбавленной (10%-й) азотной кислотой с ежедневным ее обновлением и промывкой водой высокой чистоты Если контейнер используется для отбора биопроб, то его заполняют водой, поскольку кислоты могут впитываться в полимеры. Полиэтиленовые бутыли для проб воды при определении ртути необходимо предварительно обрабатьшать хлороформом и парами царской водки только в этом случае можно избежать потерь ртути из-за реакций с добавками, содержащимися в полиолефиновых пластмассах. [c.202]

Первое из них принадлежит Цветановичу [16], изучившему в 1955 г. взаимодействие атомов кислорода (получаюш,ихся при фотосенсибилизи-рованном ртутью распаде N30) с этиленом. В продуктах реакции практически не был найден формальдегид, который является основным продуктом окислепия этилена молекулярным кислородом. И действительно, добавка последнего к реагируюш,ей смеси (т. е. к С2Н4+ О) приводила к образованию формальдегида. Таким образом, опыты Цветаповича свидетельствуют о том, что механизм обычного окисления углеводородов, ио-видимому, не включает в себя атомы кислорода — во всяком случае основная цепь окисления развивается без их участия. [c.101]

Второе исследование, выполненное Н. А. Клейменовым, И. И. Антоновой, А. М. Маркевичем и А. Б. Налбандяном [17], появилось в 1956 г. Авторы изучили окисление метана в присутствии атомов кислорода, получавшихся термическим распадом озона. Опыты проводились с эквимолекулярной смесью метана с молекулярным кислородом, к котхзрой добавлялся озон в количестве 1,45%. При температуре 200° С в продуктах реакции были найдены алкильные перекиси. Это означает, что окисление протекало так же, как и при фотосенсибилизированном ртутью окислении метана без добавки озона. Следовательно, механизмы в обоих случаях должны быть близкими и различаться только в реакциях инициирования. Так как образование алкилгидроперекиси происходит по схеме [c.101]

В аккумуляторе Эдиссона в качестве активной массы отрицательного электрода была использована смесь порошка железа с 6% окиси ртути. Масса положительного электрода представляла собой гидроокись никеля с добавкой лепесткового никеля, состоящего из лепестков металла размером 1,5 X 1,5 мм и толщиной 0,001 мм. В обоих аккумуляторах активную массу заключали в ламели (пакеты) из стальной перфорированной ленты. Электроды помещали в прочные стальные сосуды. Электролитом служил раствор едкого кали. Описанные аккумуляторы нашли большое практическое применение. [c.83]

Для подавления максимумов применяют поверхностно-активные вещества (например желатин, агар-агар, столярный клей), которые, адсорбируясь на поверхности капли ртути, тормозят ее двим ние. На полярограмме кадмия появляется максимум первого рода, вследствие чего в раствор необходимо вводить добавку поверхностно-активного вещества для подавления максимума. Выполнение работы предусматривает последовательное удаление помех. [c.295]

Присоединение воды к ацетиленам в присутствии концентрированной серной кислоты проходит значительно труднее. Алкилацетн-лены образуют в этом случае соответствующие кетоны только при нагревании. Реакция ускоряется при добавке в реакционную смесь солей ртути (обычно сульфат или ацетат, реакция Кучерова М. Г.) При гидратации ацетилена получается уксусный альдегид, терминальные алкил- и арилацетилены в этих условиях образуют только соответствующие метилалкил(арил)кетоны [c.119]

В соответствии с уравнением (4.37) предельный диффузионный ток реагирующего вещества прямо пропорционален его концентрации. Естественно, что для получения тока, отвечающего фарадеевско-му процессу на ртутной капле, экспериментально измеренный ток исправляют на остаточный ток, полученный в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Остаточный ток представляет собой сумму тока заряжения, который обусловлен наличием на поверхности ртути двойного электрического слоя, и фарйдёевского тока, связанного с процессами восстановления или окисления примесей, которые всегда присутствуют в растворе. При тщательной очистке раствора фона от электрохимически-активных примесей (следов кислорода и других веществ) остаточный ток на капельном ртутном электроде практически равен току заряжения. При заданном потенциале , когда плотность заряда q = onst, ток заряжения равен [c.226]