Менделеева постоянства

Уже давно в науке шёл спор — представляет ли собой раствор химическое соединение или это механическая смесь атомов растворителя и растворяемого вещества. Исходя из того факта, что при растворении не соблюдается закон постоянства состава, большинство учёных смотрело на растворы, как на механические смеси, проводя аналогию между раствором и смесью газов. Основываясь на результатах исследования растворов спирт — вола, Менделеев выдвинул и защитил химическую или, как он назьпал её, гидратную теорию растворения. Измеряя обтёмы спирта и воды до растворения и объёмы получаемых водных растворов спирта и наблюдая сжатие жидкостей при растворении, Менделеев заключил, что сжатие происходит вследствие химического взаимодействия спирта с водой. В своей диссертации он писал Есть поводы думать, что основной закон паёв, проявляющийся не только в мо,менте образования новых определённых соединении, но имеющий своё значение и для состояния химического равновесия, что этот закон принимает участие и в образовании даже таких характерных неопределённых соединений, как растворы. Одним из главных поводов к тому служит дав ю высказанное мнение, что при образовании растворов наибольшее изменение в свойствах происходит при пайном отношении между количеством веществ, составляюишх раствор . И Менделеев показал, что действительно максимальное сжатие раствора спирт — вода происходит в случае пайного эквивалентного отношения между количествами спирта и воды в растворе (46 весовых частей безводного спирта и 54 части воды). [c.31]

На основе постоянства мольных объемов идеальных газов при одинаковых условиях Д. И. Менделеев в 1875 г. вывел уравнение их состояния из уравнения Клапейрона для одного моля [c.9]

Классическая химия исходит из независимости состава и свойств химических соединений от физических условий синтеза и от состава среды (закон постоянства состава), что, как мы знаем, оправдывается -на практике только для избранного круга объектов изучения, в частности, для молекулярных и ионных соединений, но не для соединений переменного состава — стекол, сплавов и других, которые Д. И. Менделеев рассматривал как соединения, находящиеся в состоянии диссоциации. Классическая химия изучает реакции, проходящие в сравнительно жестких условиях, при полной диссоциации исходных молекул с образованием при этом продуктов реакций в результате свободной перегруппировки простейших структурных единиц атомов, ионов, комплексов. Заметим, что два условия — диссоциации молекул и неделимости атомов — предопределяют выполнение законов стехиометрии. [c.175]

С точки зрения правила фаз раствором называется многокомпонентная гомогенная часть системы, состав которой в известных пределах может непрерывно и произвольно меняться. В этом определении подчеркиваются два основных признака любого истинного раствора его гомогенность и переменность состава. Гомогенность раствора обеспечивается равномерным распределением молекул одного вещества среди молекул другого. Переменность состава раствора надо понимать в том смысле, что хотя растворы образуются в результате химического взаимодействия компонентов (Д. И. Менделеев), но в отличие от химических соединений они не подчиняются закону постоянства состава. Поэтому относительные количества веществ в растворе могут быть любыми и ограничены только их взаимной растворимостью. Растворы отличаются от химических соединений также характером и величинами энергии связи между частицами. Химическое соединение образуется за счет мощных валентных связей, а раствор, главным образом, за счет гораздо более слабого межмолекулярного взаимодействия. Но возможны переходные случаи, тогда по величинам энергий связи трудно бывает отличить раствор от химического соединения. [c.178]

Путь к такому объяснению впервые наметил Д. И. Менделеев (1872 г.) Нет повода думать, что п весовых частей одного элемента или п его атомов, давши один атом другого тела, дадут п же весовых частей, то есть что атом второго элемента будет весить ровно в п раз больше, чем атом первого. Закон постоянства веса я считаю только частным случаем закона постоянства сил или движений. Все зависит, конечно, от особого рода движения материи, и нет никакого повода отрицать возможность превращения этого движения в химическую энергию или какой-либо другой вид движения . [c.509]

На первых порах в химической теории растворов проявлялось стремление к отрицанию закона постоянства состава химических соединений. Против этих попыток выступил Д. И. Менделеев, выдвинувший теорию, получившую не вполне точное [9] название гидратной теории растворов. [c.24]

Опыт теории постоянства химических форм. (Текст двадцать пятой рукописи). — В кн. Д. И. Менделеев, Научный архив. Т. 1. Периодический закон. М., 1953, отд. Семнадцатая публикация, с. 675 прим. с. 692. (См. № 1501). [c.304]

Только теперь, когда прошло почти столетие со времени первых работ Менделеева по растворам, мы можем оценить всю гениальную значительность этих работ. Действительно, в 1860 г. знаменитый съезд химиков в Карлсруэ был полностью занят обсуждением смысла понятий молекулярного веса, атомного веса и значения термина граммэквивалент. В этот период блестящих успехов в теории постоянства состава, когда новые синтезы приоткрывали широкие горизонты органической химии, мы видим, как Менделеев обращается к изучению растворов. Растворы кислот, щелочей и солей, растворы спирта в воде, — все эти объекты не были новинками. Неопределенность свойств этих объектов казалась лишенной серьезного интереса. [c.112]

В эти же годы Менделеев отмечает, что, хотя простые вещества и обладают весьма большим постоянством, нельзя думать, что это постоянство окажется безграничным . Наконец, в первом издании Основ химии [15], изложив результаты исследований Стасом атомных весов элементов, Менделеев подробно останавливается на значении гипотезы Праута для понимания многих вопросов физики и химии. Отметив, что работы Дюма и Эрдмана ясно показали, что даже между атомными весами водорода и кислорода нет простого отношения, Менделеев тем не менее добавляет Ясный смысл этой гипотезы, для подтверждения или опровержения кото- [c.11]

Д. И. Менделеев писал Два из наблюдаемых для элементов в настоящее время (подчеркнуто нами. — А. М.) явлений — постоянство атомного веса и неразложимости — до сих пор тесно и исторически связаны между собою [10]. [c.38]

Начав с изложения закона постоянства материи и сохранения массы реагирующих веществ и изложив работы А. Лавуазье, Менделеев подчеркивает роль проведения разнообразных количественных исследований в утверждении научных положений и замечает Этот закон ограничивает количественным образом превращение материи, но он еще не определяет границы качественных превращений, происходящих во время химических реакций . [c.199]

Затем Д. И. Менделеев переходит к изложению работ Рихтера (1796 г.) о эквивалентах и работ Пруста и Бертолле о постоянстве (или непостоянстве) состава сложных тел. Он подчеркивает, что ...спор остался за Прустом, как и должно было ожидать при тогдашнем направлении химии... Пруст и вообще все тогдашние химики полагали непереходимую границу между определенными и неопределенными химическими явлениями, и к тому-то времени относится разделение обоих этих явлений, которое еще довольно глубоко укорено даже и на теперешней нашей почве . [c.200]

Еще позднее, особенно при раскладывании пасьянса (см. фотокопию III), эта разность была уже, как правило, заключена в рамки нескольких атомных единиц (от 1 до 6). Но что собой представляла по существу эта разность Она означала, что при изменении атомного веса на данную постоянную или почти постоянную величину происходит переход к соседнему элементу говоря иначе, количественное изменение атомного веса на данную его величину каждый раз переходит в качественное изменение. Это значит, что поиски постоянства разностей атомных весов у сопоставляемых элементов разных групп по сути дела сводились к поискам возможности конкретизировать и приложить к данному случаю общий закон о переходе количественных изменений в качественные. Пока не было обнаружено устойчивых, повторяющихся разностей, пока порядок их сильно менялся в пределах даже двух сближенных между собой групп, до тех пор нельзя было применить здесь указанный закон диалектики, хотя речь шла, конечно, не о сознательном его применении, а о выяснении таких правильностей в изменении атомных весов, которые на деле были его конкретизацией. Поэтому можно сказать, что критерием для определения того, удалось ли или нет отыскать общую закономерность для охвата всех элементов единой системой, служил Менделееву признак постоянства значений разностей атомных весов у сближенных элементов разных групп (по крайней мере в смысле одинаковости порядка значений этих разностей). Вот почему, по-видимому, первые выкладки, сделанные на обороте присланного ему письма, Менделеев счел неудовлетворительными, после чего предпринял поиски общей закономерности в другом направлении. [c.107]

Такой предвзятой идеей Д. И. Менделеев считал учение о постоянной валентности. Он отвергал идею о постоянстве атомности как не отвечающую действительности. Атомность, по мнению Менделеева, в общем, не является свойством, присущим отдельным атомам, а зависит от природы соединяющихся атомов и от тех химических и физических условий, при которых происходит взаимодействие атомов. [c.24]

Если в качестве второго газа взят водород, то А1 = = 2,016D, если воздух, то M = 29D (29 — средняя масса моля воздуха). Из этих уравнений вычисляются молярные массы идеальных газов. На основе постоянства молярных объемов идеальных газов при одинаковых условиях Д. И. Менделеев в 1875 г. вывел уравнение их состояния из уравнения Клапейрона для 1 моль [c.10]

Во всех своих научных исследованиях Менделеев исходил из того, что в мире нет ничего, кроме вечно движущейся и развивающейся материи. Материя несотворима и неразрушима, она вечна В Лекциях по общей химии ученый говорил, что материя не исчезает и не творится в химических превращениях В четвертой лекции, характеризуя закон постоянства сил и движений, согласно которому движение не пропадает и не прекращается, он указывал на то, что этот закон аналогичен с законом вечности материи В этой же лекции ученый подчеркивает положение, что ни при каких условиях нельзя образовать материи или движения, можно только обращать одну форму материи в другую, один вид движения — в другой В Лекциях теоретической химии он снова говорит о постоянстве и вечности материи [c.123]

Движение не только всеобще, но и вечно. Среди временного мы ищем чего-нибудь вечного,— писал он в рабочих тетрадях за 1870—1871 гг.,— ныне такое вечное есть движение 28. Все явления, говорил Менделеев, подводятся под один общий закон — закон постоянства сил и движений, который сформулирован им так в какой бы форме ни выражалось движение, будет или оно электрическое, механическое, световое, или тенлотное, оно не пропадает ни в каком случае, хотя, по-видимому, и превращается . Этот закон, как утверждает Менделеев, совершенно аналогичен закону вечности материи как вес вещества не изменяется при переходе его из одного состояния в другое, так и количество движения остается тем же, а изменяется лишь его форма 2 . Эту же мысль он развивал в лекциях по общей химии материя постоянна, не исчезает и, следовательно, вечна движения, совершающиеся с постоянной материей, также постоянны. Отсюда, по Менделееву, следует вывод ни при каких условиях нельзя образовать материи Или движения, можно только обращать одну форму материи в другую, один вид движения — в другой [c.132]

Указывая на то, что исправление величины атомных весов подчинено закону периодичности, Менделеев еще в 1871 г. писал Соглашаясь даже с тем, что материя элементов совершенно однородна, нет повода думать, что п весовых частей одного элемента или п его атомов, давши один атом другого тела, дадут п же весовых частей, то есть, что атом второго элемента будет весить ровно в п раз более, чем атом первого . Указав на то, что закон постоянства веса есть только частный случай закона постоянства сил или движений, он писал Вес зависит, конечно, от особого рода движений материи и нет никакого повода отрицать возможность превращения этого движения в химическую энергию или какой-либо другой вид движения, когда образуются атомы элементов. Два явления, ньше наблюдаемые постоянство веса и неразлагаемость элементов стоят поныне в тесной, даже исторической связи, и если разложится известный или образуется новый элемент, нельзя отрицать, что не образуется или не уменьшится вес. Этим способом есть возможность до некоторой степени объяснить и различие в химической энергии элементов. Высказывая эту мысль, я желаю только показать, что есть некоторая возможность примирить заветную мысль химиков о сложности элементов с отрицанием гипотезы (и помимо) Прута 2 . [c.236]

Распространенное мнение, будто Менделеев был принципильным противником теории химического строения Бутлерова, является ошибочным. Менделеев был противником упрощенных, грубо-механических представлений о жестких, неподвижных связях между атомами, наподобие механических стержней, на которые якобы надеваются атомы. Такое неверное представление о валентности (или атомности) элементов вытекало из односторонней теории типов и вело к признанию постоянства валентности (Кекуле). В противовес таким чисто статическим воззрениям Менделеев развивает динамические воззрения, настаивая на переменной валентности у элементов. Эти взгляды, равно как и неоднократное подчеркивание Менделеевым неаддитивности свойств целого (соединения, молекулы) по отношению к свойствам его составных частей, обусловленной наличием взаимного влияния атомов, входящих в молекулу, сближают взгляды Менделеева со взглядами Бутлерова по самым коренным вопросам теоретической химии. Поэтому было бы неправильно на основании отдельных высказываний Менделеева, направленных против учения об атомности, делать поспешный вывод, что будто бы он был принципиальным противником теории химического строения. Сам себя он считал, как об этом и писал Эрленмейеру, скорее, сторонником, чем противником этой теории (см. Научный архив, т. I, стр. 706). (Стр. 161) [c.469]

Применяя периодический закон для объяснения взаимоотношений между химическими элементами, Д. И. Менделеев высказывал гениальные догадки об их превращении. В первом издании Основ химии он склонялся к тому, что атомы должны иметь сложную структуру, что возможно превращение элементов. В 1871 г. для объяснения отсутствия целочислен-ности атомных весов химических элементов Д. И. Менделеев выдвинул следующее положение Вес зависит, конечно, от особого рода движений материи, и нет никакого повода отрицать возможность превращения этого движения в химическую энергию или какой-либо другой вид движения, когда образуются атомы элементов. Два явления, ныне наблюдаемые постоянство веса и неразлагаемость элементов, стоят поныне в тесной, даже исторической связи, и если разложится известный или образуется новый элемент, нельзя отрицать, что не образуется или не уменьшится вес . [c.485]

Об исследованиях постоянства температурного коэффициента расширения жидкостей. Запись в зап. книжке, озагл. Коэффициенты изменения уд. веса и соляные растворы. 1883 октябрь, Д. Менделеев, январь 1884 г. ]. — Вестн. Ленингр. ун-та, 1955, февр., № 2, сер. математики, физики и химии, в. 1, отд. Химия, с. 163 (См. № 338к). [c.79]

Изучение удельных объемов атомов и сферы действия правила равноостаточности (аддитивности величин удельных объемов), сформулированного Г. Коппом, а в дальнейшем других подобных правил приводит Менделеева к установлению закона сохранения простых атомов при химических реакциях . Изучение закона эквивалентов и анализ роли атомных весов в раскрытии сущности химических явлений приводит его к утверждению, что наиболее важным или коренным свойством атома является его атомный вес, а не эквивалентный, который связан с переменным свойством — валентностью. Д. И. Менделеев писал в этой связи Два из наблюдаемых в настоящее время явлений — постоянство атомного веса и неразло- [c.48]

Далее Менделеев формулирует вопрос, поставленный перед химией Если превращения тел ограничены количественно, то будут ли они ограничены также и качественно или нет . Как известно, этот вопрос был разрешен Лавуазье, сформулировавшим закон постоянства простых тел Всякое простое тело, вступая в реакцию, остается в том же количестве и после реакции . Как видно, такая формулировка еще не учитывает различия между элементом и простым веществом. Эта методологическая ошибка характерна для многих химиков XIX в.. Позднее ее вскрыл Д. И. Менделеев в ходе работы над периодической системой элементов и над Основами химии . Как до Лорана и Жерара,— писал Менделеев,— без разбора употребляли слова молекула, атом и эквивалент, так и теперь часто смешивают понятия простоготела с понятием об элементе а между тем, чтобы избегнуть путаницы в химических представлениях, эти понятия должно строго отличать друг от друга. Простое тело — есть нечто материальное это металл или металлоид, обладающий данными физическими свойствами... Понятию простого тела отвечает молекула... Оно может существо- [c.199]

Нужно отметить, что сам Менделеев, разрабатывая периодическую закономерность, с исключительной проницательностью высг 1зал идею превращения элементов. Два явления, ныне набтюдаемые постоянство веса и неразла-гаемость элементов, — писал он, — стоят ньше в тесной, даже исторической связи, и если разлол<ится известный или образуется новый элемент, нельзя отрицать, что не образуется или не уменьшится вес . Менделеев гениально предвосхитил современное положение о взаимосвязи массы и энергии. Он говорил не о превращении массы или вещества в энергию, а о превращении движения, от которого всё зависит , из одной фор.мы в другую. При этом Менделеев подчёркивал, что вес зависит, конечно, от особого рода двии<ения материи... . [c.89]

В докладной записке О способе спабжеиня флота пироколлодийным бездымным порохом (от 5. V 1893 г.), поданной управляющему Морским министерством Н. Чихачеву, Менделеев писал Пироколлодийный порох представляет совокупность всех желательных свойств, встречающихся в бездымных норохах разных стран (однородность, постоянство состава, неспособность к детонации) порох может быть приготовлен такими при-(шами производства, которые долгое время возмож]ю сохранять в должной тайне на пользу русского о])ужия [c.390]

Итак, Менделеев продолжает искать естественную причину того, почему сложный атом, образовавшийся из п одинаковых простых атомов, не будет весить ровно в п раз больше, чем один простой атом, иначе говоря, почему здесь не соблюдается принцип аддитивности и наблюдаются отклонения от целых чисел, выражающих арифметическую сумму весов исходных составных частей. Эту причину Меиделеев усмотрел в том, что в момент образования сложного элемента из нескольких атомов более простого элемента (как в предыдущем случае из 4Ре), часть весомого вещества претерпевает качественное превращение, переходя в качественно иную форму, причем сам вес, по Менделееву, зависит от особого рода движения материи. Поскольку Менделеев признает при этом, что закон постоянства веса есть лишь частный случай закона постоянства движения (т. е. энергии), то тем самым он признает, что при потере веса в момент образования сложного атома общее количество движения сохраняется и весь процесс сводится к тому, что определенное количество движения одной его формы, проявляющейся как вес , перешло в точио такое же количество движения другой его формы, проявляющейся как химическая энергия или какой-либо другой вид движения. Значит, при разложении сложного атома одного элемента на составляющие его более простые атомы другого элемента должно произойти обратное превращение такого же точно количества движения определенного вида в то движение материи, которое называется весом . Таково объяснение, которое дал Менделеев тому факту, что к атомным весам элементов оказался не применимым механистический принцип аддитивности. Этим, в частности, был дан ответ на вопрос, поставленный Менделеевым в своем дневнике в связи с рассмотрением потери части веса при предполагаемом образовании атома Р1 из 4Ре. Так опровержение механистического принципа аддитивности и поиски естественной причины неаддитивности атомных весов элементов подвели Менделеева к замечательному предвидению не только явления дефекта массы, но и того круга процессов образования более сложных элементов из более простых и разложения первых на вторые, при которых должен иметь место этот дефект массы. Более того, Менделеев подошел к еще более замечательному предвидению того, что при этих процессах должен выделяться определенный вид движения материи (или энергии), возникающий за счет того же самого дефекта массы (т. е. потерянной части веса ). Таким образом, в ходе опровержения гипотезы Праута с ее ложной концепцией а,вдитивности атомных весов Менделеев пришел к предсказанию в общих чертах основных положений и явлений будущей ядерной физики. Самым замечательным при этом было то, что [c.165]

Здесь замечательна сама по себе мысль, глубоко материалистическая и по сути дела диалектическая вечность материи вовсе не означает вечности, неизменности, неразрушимости какой-либо из ее элементарных форм, в частности химических элементов (простых тел, по выражению Менделеева). Просто люди не умели раньше разлагать элементы и разложение вещества доводили только до элементов как последней в то время ступени анализа вещества. Это была ступень чисто химического анализа, когда вещество (например, РеСЬ) разлагалось на железо (Ре) и хлор (СЬ). Но при этом молекулярный вес соединеиия оказывался равным сумме атомных весов отдельных элементов. Менделеев же выдвигает гениальную идею, что при образовании самих элементов подобная аддитивность не соблюдается например, если допустить, чтг атом платины, с атомным весом Pt = 197, образовался из четырех ато MOB железа, с атомным весом Ре = 56, то окажется, что четыре атомь железа (56X4 = 224) весили больше, чем образовавшийся из них более сложный атом платины. Это показывает, что потерялась часть веса . Здесь Менделеев предвидит, правда в самых общих чертах, очень важное явление, известное в современной ядерной физике под названием дефекта массы . Менделеев еще 87 с лишним лет назад правильно указал на то, что постоянство веса наблюдалось только потому, что мы еще не умели тогда разлагать самые элементы, а были ограничены лишь химическим разложением соединений на элементы. Более подробно свои взгляды по этому вопросу Менделеев изложил в июле 1871 г. [18, стр. 66]. Таким образом, опровержение механистического принципа аддитивности, представленного гипотезой Праута, привело Менделеева к выдающемуся предвидению одного из самых важных явлений современной физики. В этом проявился гений Менделеева, сказался его стихийно-диалектический подход к изучению вещества. [c.183]

Немедленно встает вопрос случайны или не случайны отступления атомных весов от целых чисел Лежит ли в основе этих отступлений объективная закономерность Менделеев твердо стоит на том, что эти отступления не случайны, а строго закономерны, как и все, что совершается в природе. В качестве возможной гипотезы, объясняющей причину дробности, нецелочисленности атомных весов у элементов, Менделеев выдвигал ту же идею возможности взаимного превращения элементов он допускал, что при таком превращении может происходить изменение веса элементов за счег превращения их энергии из одной формы в другую Два явления, ныне наблюдаемые постоянство веса [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология