Аддитивное изменение свойства

В функциональном анализе органических соединений предполагается обычно, что молекулу органического соединения можно рассматривать как сумму практически независимых функциональных групп, и, следовательно, принимается, что физические и химические свойства соединения определяются свойствами этих функциональных групп. Однако при проведении идентификации сложных молекул, несомненно, следует учитывать взаимное влияние функциональных групп, которое может вызвать неожиданное изменение свойств этих групп, а также отклонение наблюдаемых свойств от теоретически ожидаемых по обычно постулируемой аддитивной схеме. [c.5]

В [В-4] показано изменение свойств композиций натуральный графит Тайгинского месторождения—каменноугольный пек от состава. С увеличением связующего плотность и электропроводность снижаются по закону аддитивности. [c.248]

Аддитивное изменение свойств в многокомпонентных системах, т. е. по правилу смешения, наблюдается редко [2]. Еще реже свойства изменяются прямолинейно в зависимости от состава системы. Если система образуется из компонентов без изменения объема, то в ней наблюдается аддитивность удельного объема и удельного веса при соответствующем выражении концентрации. [c.45]

Аддитивное изменение свойства в системе можно выразить прямой [c.51]

Некоторые важнейшие эксплуатационные свойства масел, в первую очередь их стабильность против окисления [35, 80], не аддитивны соответствующим свойствам компонентов, входящих в состав этих масел, и могут резко меняться даже при незначительных изменениях химического состава масла. Правильное соотношение компонентов в маслах практически определяет их эксплуатационные свойства и является основой современных методов получения масел из нефти. На этом же основано и использование специальных присадок к маслам с целью улучшения их эксплуатационных свойств. [c.64]

Пренебрегая изменением напряженности поля на расстоянии, сравниваемом с размером объема, и возможными нелинейными эффектами (изменение свойств при поглощении и т. п.), можно предположить, что поглощение в соседних гранулах происходит независимо. Тогда тепловые эффекты за такое время Дт отдельных компонентов будут аддитивны [c.168]

Формулы (121.8) и (121.9) показывают, что парциальная молярная величина является по сути дела не свойством, а изменением свойства раствора. По физическому смыслу парциальные молярные величины представляют собой изменение экстенсивного свойства раствора при добавлении к нему одного моля компонента при постоянных температуре, давлении и составе. В связи с тем, что парциальные молярные величины представляют собой изменения свойств, эти величины могут принимать значения, которые для свойств чистых веществ являются абсурдными, например, парциальные молярные объемы могут быть отрицательными. Парциальные молярные величины играют важную роль в термодинамике растворов, так как общее свойство аддитивно по отношению к данным величинам. Для парциальных молярных величин остаются справедливыми все термодинамические соотношения, [c.347]

Отклонение свойства раствора от аддитивности называется изменением свойства раствора. Из уравнений (VI, 12) и (VI, 15) получаем [c.207]

В различных условиях существования углеводородные системы, нефти, газовые конденсаты и продукты их переработки могут рассматриваться в виде многокомпонентных нефтяных дисперсных систем. Изменение термобарических условий приводит к превращениям инфраструктуры указанных систем, которые наиболее выражены в области фазовых переходов. При этом важнейшими параметрами, которые характеризуют систему на микроуровне, являются дисперсность, энергия межмолекулярных взаимодействий, размеры, конфигурация, поверхностная и объемная активность структурных образований, представляющих дисперсную фазу, степень их сольвати-рования компонентами дисперсионной среды. Изменение указанных параметров отражается на основных макрохарактеристиках системы, например плотности, вязкости, упругости пара, агрегативной и кинетической устойчивости. Причем, как правило, при отклике на внешние или внутренние возмущения на нефтяную дисперсную систему изменение этих характеристик сопровождается нелинейными и неаддитивными эффектами. Отклонения от аддитивности различных свойств нефтяных дисперсных систем в процессе их превращений характерны не только для смесей различных углеводородов, но могут проявляться даже в пределах одного гомологического ряда. [c.302]

Таким образом, бесконечно разбавленные растворы характеризуются тем, что прибавление к ним растворителя не сопровождается изменением объема, энтальпии и теплоемкости системы в целом, т. е. такие растворы в отношении растворителя являются идеальными. Аддитивность отмеченных свойств соблюдается для бесконечно разбавленных растворов любого агрегатного состояния и, в частности, для газовых смесей. Этим и объясняется то, что правило фугитивности (см. с. 243) даже при давлениях в несколько сот атмосфер является вполне удовлетворительным для компонентов, находящихся в большом избытке оно вполне точно для того вещества, мольная доля которого близка к единице. [c.247]

Сумма к + к ъ обратимой реакции первого порядка может быть определена, если измерять по ходу реакции изменение какого-либо аддитивного физического свойства С реакционной смеси, пропорционального концентрациям А и В. В этом случае имеется всего один продукт реакции В со стехнометрическим коэффициентам [c.200]

В отличие от выхода газа при изотермической выдержке кокса, выход коксового остатка при коксовании обратно пропорционален выходу из шихты летучих веществ. Коэффициент корреляции между указанными параметрами составляет г = -0,978. Известно, что остаточный выход летучих веществ из смесей углей подчиняется правилу аддитивности и следует за аддитивным изменением промежуточных и конечных продуктов коксования. Это связано с механизмом поверхностного спекания остаточного материала угольных зерен, в результате чего основная масса последних пиролизуется обособленно, а молекулярное взаимодействие смешиваемых компонентов не отличается от взаимодействия в массе каждого компонента [307]. Поэтому отсутствие линейной зависимости между выходом газа при выдерживании кокса и выходом из шихты летучих веществ можно объяснить различным соотношением количества жидкой и газовой фаз, образующихся при деструкции смесей углей с различными технологическими свойствами. [c.99]

В общем случае у или у не могут точно характеризоваться принципом аддитивности, так как изменения свойств молекулы, вызванные введением в нее какого-нибудь нового элемента (например, нового атома или группы атомов) либо иными изменениями в строении молекулы, зависят не только от характера введенного элемента, но также и от конститутивных факторов, т. е. от того, с какими атомами и с какими группами в молекуле окажется связанным этот элемент, какими связями он соединен и т. д. От этих футоров зависят (и при этом по-разному) величины Ум, Ф, а и ц. [c.50]

Суммарная реакция также имеет свою константу равновесия,, и, следовательно, для нее можно рассчитать изменение стандартной свободной энергии АС°. Это подводит нас к очень важному свойству изменений стандартной свободной энергии. Оказывается, величины АС° последовательно протекающих химических реакций аддитивны. Изменение стандартной свободной энергии суммарной реакции А С, которое мы обозначили через AGs, равно алгебраической сумме изменений стандартной свободной энергии двух ее отдельных стадий, т.е. величин АС и АС . [c.413]

Идеальные растворы обычно образуются при смешении веществ, сходных по химическому строению и размерам молекул. В этом случае энергии взаимодействия однородных и разнородных молекул и их объемы близки, поэтому при смешении не происходит изменения внутренней энергии, энтальпии и объема, т. е. эти свойства идеального раствора складываются аддитивно из свойств компонентов. [c.302]

Общность электронного строения определяет и общие характерные свойства. К ним относятся приблизительная аддитивность свойств (дипольного момента, поляризуемости, энергии и других) по связям и характеристичность связей, т. е. сравнительно малое изменение свойств связи между данными атомами (дипольного момента, частоты колебаний, энергии) при переходе от одного соединения к другому (см. табл. I. 1) . [c.12]

Процесс смешения сыпучих материалов в смесителях можно считать л и н е й н ы м, т. е. таким, при котором, в отличие от нелинейного процесса, всякое изменение возмущающегося воздействия вызывает соответствующее пропорциональнее изменение реакции системы на возмущение. Для линейных систем справедлив принцип суперпозиции, который заключается в том, что реакция системы на любую комбинацию внешних воздействий (возмущений) равна сумме реакций на каждое из этих воздействий, поданных на систему порознь. Кроме этого важного свойства линейных процессов, необходимо отметить еще одно весьма ценное для практики их свойство — свойство аддитивности. Это свойство позволяет суммировать последовательно протекающие в системе независимые линейные процессы. А это, в свою очередь, дает возможность общую реакцию этих процессов исследовать, изучая реакции каждого процесса в отдельности. [c.80]

В этом случае также при Ма = Мв кривая изменения свойства выражается прямой, однако в общем случае она является гиперболой. Таким образом, если данное свойство аддитивно в мольных долях, то в весовых долях в общем случае оно выражается гиперболой. [c.53]

А Степень смешиваемости, очевидно, связана с полями сил, окружающими молекулы. Если два вещества имеют одинаковые силовые поля, то следует ожидать, что они будут смешиваться во всех отношениях. Там, где они очень различны, как в случае полярной жидкости, подобной воде, и неполярной жидкости, подобной бензолу, мы получим почти полную несмешиваемость. Если органические жидкости стремятся к полярному типу, то мы обнаруживаем более высокую степень смешиваемости с водой наконец, такое соединение, как этиловый спирт, полностью смешивается с водой. Жидкости, являющиеся очень сходными, например бензол и толуол или метиловый и этиловый спирты, должны смешиваться с минимальным изменением свойств раствора по сравнению с ожидаемым на основании строгой аддитивности (идеальные растворы). [c.603]

В —ароматические углеводороды, удаленные из фракции обработкой серной кислотой вычислено на основе данных изменения свойств и аддитивности- [c.114]

Кроме рассмотренных источников погрешностей, при анализе бинарных смесей терпенов физическими методами необходимо считаться и с некоторыми другими. В первую очередь необходимо отметить, что допущение о полной аддитивности физических свойств при смешении терпеновых углеводородов не является абсолютно правильным. Допущение было бы абсолютно правильным, если бы не происходило изменения объема при смешении. На самом же деле изменение объема при смешении углеводородов всегда имеет место [154], что влечет за собой отступление от аддитивности физических констант смеси. Отступления эти не очень велики, поэтому невелика и ошибка в расчетах. [c.177]

Помим химич. модификации А. с. в процессе синтеза, свойства пленок А. с. изменяют смешением р-ров А. с. с др. пленкообразователями на холоду. В зависимости от химич. состава и строения последних изменение свойств пленок м. б. обусловлено двумя причинами. Непосредственно в пленке после окраски могут протекать химич. реакции. Напр., при применении смесей А. с. с частично бутанолизированными амино-формальдегидными смолами при 110—120 °С или на воздухе в присутствии кислотных катализаторов (НС1, HNOg, H2SO4) группы —ОН смолы взаимодействуют с метилольными и бутоксильными группами аминосмол с об-ра.чованием необратимой пленки трехмерного полимера. Возможно также аддитивное изменение свойств с сохранением обратимости пленки, напр, при применении смесей А. с. с нитроцеллюлозой или лаковыми хлорсодержащими полимерами. Влияние отдельных пленкообразователей на свойства А. с. показано в табл. 2. [c.38]

Таким образом, в рассмотренном случае также имеет место аддитивное изменение свойств с составом сплава. Совершенно иные результаты были получены при изучении реакции разложения перекиси водорода. В этом случае эвтектг1ческая точка дает себя знать на кривой состав — энергия активации. В этой точке величина Е имеет экстремальное значение. [c.35]

Сохранение высокой реакционной способности для прокаленных нефтяных коксов, по-видимому, связано с тем, что при 1300 °С начинается процесс обессеривания и изменяется поровая структура и реакционная поверхность в материале кокса. Это обстоятельство говорит о том, что существующая ныне практика шихтовки сырых коксов с различным содержанием серы и получением смеси с суммарным содержанием серы до 1,5% вряд ли является эффективным приемом. Можно предвидеть целый ряд сложностей при шихтовании сырых коксов по их реакционной способности в связи с очевидной не аддитивностью изменения показателей в процессе прокалки. По нашему мнению изготовить аноды с хорошими эксплуатационными свойствами можно не шихтованием сырых коксов с различным содержанием серы до средних 1,5%, а монококса с более высоким содержанием серы (до 2,5%-3%>). [c.103]

В частном случае, если свойства системы аддитивны, то отрезки АВ и А В представляют соответствующие свойства чистых компонентов. Покажем, что в общем случае от эезки, отсекаемые касательными па ординатах, представляют дифференциальные мольные величины свойств, т. е. частные производные от (py2 i) по И , [д п,,. .., n. j. Из графика следует, что АС = W (где W — свойство системы в точке касания), ВС = = (dW/dN. ) (где dWIdN — угловой коэффициент касательной), АВ = = АС — ВС. Следовательно, АВ = W — dWIdN N - Рассмотрим изменение свойств системы при добавлении некоторого количества компонента Wj при условии постоянства количества компонента п , т. е. рассмотрим, какие изменения произойдут при введении в систему бесконечно малого количества первого компонента п . Так как = n lln -j- п ), то dN = = — 2 dnj n + ( 2 = onst), тогда отрезок АВ можно представить выражением [c.243]

Н. С. Курнаков впервые установил закономерности, получившие название законов Курнакова. Так, в случае образования компонентами непрерывного ряда твердых растворов (рис. 13.1,7) изменение свойств происходит по плавным кривым, выпуклым или вогнутым к оси состава при образовании механической смеси свойства меняются аддитивно (рис. 13.1,//) наличие химических соединений отмечается сингулярными , особыми точками на кривой свойств (рис. 13.1,1V). В случае ограниченной растворимости компонентов изменение свойств идет по комбинации III— V (рис. 13.1). Переход из однофазной области в другую отмеча- [c.266]

Особенностью вулканизации различных каучуков АФФС является меньшая зависимость скорости процесса от содержания двойных связей в молекуле каучука, чем при вулканизации серой. Поэтому из смесей СКЭПТ с каучуками общего назначения, вулканизованных смолами, получаются резины с высоким комплексом физико-механических свойств. На рис. 79 в качестве примера приведены физико-механические показатели резин на комбинации СКЭПТ и каучука СКД при вулканизации смолами Фенофор Б, Фенофор ББ и серой. В отличие от резин, содержащж серу, в резинах сд смолами изменение соотношения эластомеров приводит к аддитивному изменению физико-механических показателей. Содержание в смеси 35—40 вес. ч, СКЭПТ обесиечира т необходимую озоностойкость вулканизата, [c.170]

Изменение рн в наполненных образцах, отражаюп1 ее изменение структуры неупорядоченной фазы полимера, по аналогии с данными для наполненных некристаллизующихся полимеров можно связать с появлением в системе граничных областей полимера Ь измененными свойствами. Предполагая, что плотность неупорядоченных областей рн аддитивно складывается из плотности граничных слоев рг и плотности полимера в объеме в неупорядоченных областях ро, можно записать [c.81]

В предыдущих разделах этой главы были рассмотрены некоторые характерные свойства ковалентных связей было указано, что при наличии примерно одинакового взаимного влияния атомов в молекулах такие свойства ковалентных связей, как энергия образования, полярность, ноляризуемостьт могут быть охарактеризованы некоторыми постоянными величинами. Если в молекуле имеются связи только такого типа, эти свойства молекулы в целом можно рассматривать как аддитивные, примерно равные сумме значений для отдельных связей, имеющихся в молекуле, и расхождение между вычисленными и найденными величинами оказывается незначительным. Длина связей в этих случаях может быть вычислена как сумма ковалентных радиусов. Однако, как показало физико-химическое исследование разнообразных органических соединений, во многих случаях наблюдаются отклонения от аддитивности этих свойств. Так, в некоторых (сравнительно многочисленных) случаях наблюдается изменение межъядерных расстояний по сравнению с обычными для основных типов ковалентных связей. Для некоторых соединений было обнаружено также существенное различие между экспериментально найденными и вычисленными (на основании принципа приближенной аддитивности) величинами энергии образования, теплоты сгорания, дипольного момента и молекулярной рефракции. При рассмотрении [c.106]

Очевидно, добавка воды резко увеличивает полярность нижнего слоя, чем и объясняется изменение констант распределения для соединений всех классов кислородсодержащих веществ. Для класса н-пара-фипов и олефинов мы наблюдаем, что константы распределения обладают аддитивны.ми свойствами, о которых упоминалось выше. [c.96]

В отличие от НМПЭ, изменение свойств вулканизатов фторкаучука при введении небольших количеств СКЭП незначительно. Заметные изменения физико-механических свойств резин из таких композиций наблюдаются лишь после добавления более 10 масс. ч. [19% (об.)] более эластичного этиленпропиленового каучука. Значения прочности пероксидных вулканизатов, как ненаполненных, так и наполненных техническим углеродом П514, выше аддитивных значений при всех соотношениях каучуков в смеси, а максимум приходится на соотношение СКФ-32 СКЭПягбО 40 (75 25 масс, ч.) % (об.). С увеличением содержания СКЭП, как и НМПЭ, снижается твердость и возрастает эластичность резин наблюдается также уменьшение относительной остаточной деформации сжатия при старении на воздухе при 150°С. [c.132]

Главный недостаток аддитивны методов расчета свойств— малая точность и отсутствие должного научного и экспериментального обоснования расчетных коэффициентов. Последние обычна выводятся на основании в общем неверного предположения, будто свойства компонента ЗЮг в силикатных стеклах равны свойствам чистого стеклообразного кремнезема и остаются постоянными во всей области практических составов. И все же для отдельных свойств и для ограниченных как качественно, так и количественно областей составов применение правила аддитивности действительно оказалось возможным, а достигнутые результаты принесли существенную пользу теории и практике. Аддитивные расчетные константы явились теми первыми определенными показателями, которые хотя и приблизительно, но в конкретной форме выражали влияние данного компонента на определенное свойство стекла. Аддитивными константами и ныне иногда пользуются при расчете таких свойств, определение которых не требует для целей практики высокой точности и которые сравнительно мало изменяются с составом. Таковы плотность, теплоемкость, теплопроводность и др. Правило аддитивности всегда лучше применимо к стеклам, не содержащим РЬО и В2О3. В общем же прежние представления о приложимости принципа аддитивности свойств к стеклообразным системам обычно не оправдываются на опыте. Закономерности изменения свойств стекла более сложны. [c.306]

Сравнительно недавно Бенсон и Басс [1] показали возможность построения системы правил аддитивности, в которых простейшие правила (в приближении нулевого порядка) основаны на аддитивности свойств атомов. При этом каждому атому в молекуле можно приписать определенное парциальное значение рассматриваемого свойства. Данное свойство молекулы, таким образом, является суммой соответствующих свойств всех атомов, образующих молекулу. В одном-единственном случае это правило является абсолютно точным — когда речь идет о молекулярном весе. У правила такого рода имеется, однако, очевидное ограничение из-за сохранения вещества в любой химической реакции правило аддитивности атомных свойств требует также сохранения любого свойства молекулы. Цными словами, оно должно быть одинаковым у реагентов и продуктов. Для большинства химических реакций это не соблюдается, если речь идет об энтропии и энтальпии, хотя приближенно правило и выполняется во многих случаях, когда реакция не сопровождается изменением числа молей. Но и здесь тоже имеются явные исключения, например Нг + Р2 2НР + 128 ккал, N2 -Ь 02- 2Н0 —43 ккал, Нг -Ь СЬ - 2НС1 + 44 ккал и т. д. [c.37]

Ряд особенностей присущ тройным смесям полимеров, которые находят все более широкое практическое применение. Большинство свойств тройных систем с изменением состава меняются без экстремумов, монотонно. Принцип парной аддитивности [67] позволяет с достаточной точностью оценивать свойства тройных систем, исходя из свойств бинарных смесей определенного состава. Известно, что структура и свойства бинарных смесей в значительной мере определяются интенсивностью взаимодействий между компонентами. В тройной смеси кроме бинарных существуют и тройные взаимодействия полимеров. Принцип парной аддитивности сформулирован в предположении, что тройные взаимодействия (с учетом трехфазности системы) несущественны и изменение свойств происходит по закону, близкому к аддитивности. На рис. 25 точка О в треугольнике составов отвечает некой тройной смеси, которая может быть получена смешением соответствующих количеств (ф12, фгз, Ф1з) бинарных смесей. Состав смесей определяется пересечением со стороной треугольника линии, проходящей через точку О и противополож- [c.35]