Таллий полярографическое

Полярографическая характеристика таллия приведена выше. Методика определения таллия полярографическим методом в различных объектах приведена в монографиях [55, 1082]. [c.424]

Рис. 15.11. Полярографические максимумы, наблюдаемые при выделении таллия, никеля и марганца

В кислых и нейтральных растворах полярографические волны восстановления ионов Pb + и Т1+ практически сливаются в 1 М растворе НС1 Е i/2 = —0,44 В для ионов свинца и 1/2 = —0,48 В для ионов таллия. В щелочной среде на полярограмме смеси появляются две раздельные волны свинец образует гидроксо-комплекс (РЬО)ОН , который восстанавливается при —0,16 В, незакомплексованные ионы Т1+ восстанавливаются при —0,49 В. [c.150]

Пример 8. По полярографическим данным для таллия на фоне комплексона 1П определить потенциал полуволны и число электронов, участвующих в реакции [c.177]

Полярографический метод особенно рекомендуется для определения примеси таллия в кадмии и его солях. [c.112]

Мы только сошлемся на исследования в области осцилло-графической [199] и амальгамной [212, 213] полярографии для определения таллия и теоретические рабогы по полярографии таллия [137, 201, 653], а также на работы по полярографическому определению малых количеств таллия в породах [207], металлическом кадмии или цинке [207, 382, 422, 735, 812, 813], воздухе [150], в биологических материалах [658, 868, 880, 886, 915, 920], свинце [459, 583], индии [239, 514], горных породах [383] и других объектах [9, 62, 142, 332, 349, 372, 403, 450, 463, 476, 551, 608, 669, 797]. [c.114]

Полярографические методы используют для определения содержания таллия в рудах и минералах. Полярогра-фирование производят на фоне аммиачного раствора сульфата аммония и сульфата натрия. [c.219]

В условиях, при которых проводится экстракция, могут экстрагироваться также висмут, свинец и таллий, но эти элементы не мешают определению меди полярографическим методом. [c.125]

Для определения ЫО" —Ы0" % свинца применяют полярографический методе предварительной экстракцией хлороформом диэтилдитиокарбамата свинца, образующегося в аммиачно-цитратном растворе, содержащем цианид калия . Известно, что лишь висмут, таллий и кадмий дают аналогичную реакцию, но перед определением эти элементы отделяют. [c.137]

Иногда появление смешанных токов может привести к трудностям при расшифровке волн. На рис. 88, например, показано влияние добавления небольшого количества ионов бромида на катодную волну восстановления трехвалентного железа. По положению на оси потенциалов получаемая волна соответствует катодной волне меди, однако на самом деле — это анодная волна бромид-ионов. В полярографической практике очень важно учитывать возникновение смешанного тока ионов таллия в избытке циани- [c.178]

Свойства максимумов, образующихся на анодных кривых при растворении амальгам, такие же, как и на волнах деполяризаторов, находящихся в растворе. Наиболее высокие максимумы (приблизительно в два раза превышающие предельный ток) дают амальгамы таллия, кадмия и цинка, в случае же олова и свинца максимумы значительно ниже. Полярографическое растворение амальгам меди и висмута происходит без образования максимума [12]. [c.407]

На рис. 45 цифрой 4 показана соединительная склянка, расположенная между исследуемым раствором и электродом сравнения. На первый взгляд может показаться, что введение такой склянки делает установку недостаточно компактной и что удобнее пользоваться, например, Н-образными сосудами, рекомендованными для полярографических определений в одном колене такого сосуда находится исследуемый раствор, в другом — непосредственно электрод сравнения, а горизонтальная соединительная трубка заполняется агаровым гелем или перегораживается перегородкой из пористого стекла. От подобных конструкций следует безоговорочно отказаться непосредственное соединение обоих растворов, даже через агаровый гель, недопустимо, так как приводит к их быстрому загрязнению и делает невозможным определение таких ионов, которые могут реагировать с ионами электрода сравнения, т. е. с хлорид-ионами при каломельных полуэлементах или хлорид- и иодид-ионами при меркур-иодидных электродах сравнения. Между тем амперометрическое титрование часто применяется для определения именно таких элементов — серебра, свинца, таллия, железа (П1), перманганата и т. д. Поэтому применение промежуточного сосуда, заполненного раствором индифферентной соли (лучше всего нитратом калия или аммония), совершенно необходимо. [c.140]

Полная графическая зависимость тока от потенциала ртутного капающего электрода называется полярограммой, а круто восходящий участок кривой (который проявляется около —0,45 В относительно Нас. КЭ на рис. 13-2) называется полярографической волной. Восстановление таллия(I) до образования амальгамы таллия [c.445]

Даже когда в растворе нитрата калия отсутствует таллий (I), через полярографическую ячейку протекает небольшой остаточный ток, как можно видеть из кривой Б рис. 13-2. Как уже отмечалось, остаточные [c.447]

Существует три механизма, согласно которым электроактивное вещество, как, например, таллий (I), может достичь поверхности электрода,— миграция заряженных частиц вследствие прохождения тока через ячейку, конвекция, вызываемая перемешиванием раствора или градиентами плотности или температуры, и диффузия вещества от области высокой концентрации к области низкой концентрации. Для успешных полярографических измерений требуется, чтобы электроактивные частицы переносились к поверхности капли ртути исключительно за счет диффузии, потому что она является единственным процессом, поддающимся прямой математической интерпретации. Для устранения электромиграции иона в раствор пробы вводят 50—100-кратный избыток индифферентного фонового электролита, например хлорида калия, который понижает число переноса участвующих в электродной реакции частиц фактически до нуля. Конвекцию можно устранить, если раствор пробы не перемешивать и если полярографическая ячейка установлена в месте, не подверженном вибрации. [c.448]

Когда потенциал ртутного капающего электрода сдвигается приблизительно до —0,45 В, значительная доля таллия(I) на поверхности электрода восстанавливается с образованием амальгамы таллия, и через полярографическую ячейку протекает определенный ток. В резуль- [c.448]

Как показано на рис. 13-7, смесь таллия(I), кадмия(II) и никеля (II) в буферном растворе аммиак — хлорид аммония может быть проанализирована с помощью полярографии. Из табл. 13-1 следует, что соответствующие потенциалы полуволн ионов этих элементов равны —0,48, —0,81 и —1,10 В относительно Нас. КЭ. Однако встречаются трудности при анализе такой смеси, когда относительные концентрации этих трех ионов металлов значительно различаются. Например, если в растворе, содержащем относительно большие количества таллия и никеля, присутствует небольшое количество кадмия, то полярографическая волна его восстановления проявляется как незначительное плато на вершине волны таллия с последующим резким возрастанием тока в связи с восстановлением никеля. Одним из средств для решения этой проблемы является полярографическое измерение таллия (I) с последующим удалением большего количества, если не всего, этого иона путем отделения при контролируемом потенциале. Затем кадмий можно успешно определить, поскольку устранено мешающее влияние таллия. [c.458]

Главными металлами свинцово-цинковой промышленности являются свинец, цинк, кадмий, медь, кроме того, им сопутствует ряд редких и благородных металлов, например таллий. В этой подотрасли успешно используют физические методы анализа, а также довольно широко — комплексонометрию, фотометрию. Почти все основные элементы свинцово-цинковой промышленности хорошо определяются полярографическим методом, поэтому полярография занимает существенное место в лабораториях. Ведущим исследовательским институтом подотрасли является ВНИИцветмет (Усть-Каменогорск). [c.152]

Для исследования кинетических закономерностей электрохимических реакций и установления их механизма часто используют капельные электроды из ртути, галлия, сплавов ртути и галлия с индием, таллием и другими металлами (амальгамы и галламы металлов). Наиболее широкое распространение получил ртутный капельный электрод, впервые примененный для электрохимических исследований Я. Гейровским (1922). По предложению Я. Гейровского, зависимость тока, текущего на капельный ртутный электрод, от потенциала электрода, была названа полярограммой, а метод измерения поляризационных кривых на капельных. электродах — полярографическим. [c.223]

З-Оксн-4-карбоксифенилиминодиуксусная кислота предложена ИРЕА в качестве нового комплексона [1]. Это соединение образует ряд прочных комплексов с металлами и представляет интерес для полярографического определения железа в присутствии свинца и меди, а также меди, свинца, висмута и кадмия в присутствии избытка таллия. [c.70]

Пример 8.10. По полярографическим данным для соли таллия на фоне ЭДТА определить потенциал полуволны. [c.111]

Полярографическое определение. Ион одновалентного таллия обратимо восстанавливается на кепельном ртутном электроде при потенциале около —0,50 в (относительно нормального каломельного электрода). Потенциал полуволны таллия не зависит от состава основного электролита (фона) и колеблется в пределах от —0,46 до —0,48 в [c.112]

Как на фоне NH4OH, так и КС1, высота волны таллия пропорциональна его концентрации в растворе (рис. 20 и 21) [243]. Как показывает кривая на рис. 22, полярографически можно определять таллий в присутствии РЬ2+, Сс1 +, 1пЗ+ [58]. В аммиачной среде таллий нельзя определить в присутствии солей меди, так как вторая волна последней совпадает с волной таллия, [c.112]

Полярографически определяют органические соединения таллия R2TIX (где X — галоген) [c.114]

Для определения 0,012—0,26% Аи в свинцовых и оловянных припоях применяют фотометрический метод [856], а 0,1—50% Аи в золотом припое определяют рентгенофлуоресцентным методом [1092]. В покрытиях по молибдену > 0,01 мкг/мл Аи определяют каталитически, а 0,22—1,03% Аи — полярографически [535, 667] в покрытиях по вольфраму золото определяют фотометрически при помощи вариаминового синего (см. главу 6 ) [633] и и полярографически [535, 667] (0,22—l,03%Au). В кеках золото определяют экстракционно-фотометрически при помощи диантипирилпропилметана [72] (см. главу 6) и полярографически [51] (0,13—1,86% Аи). Известны методы анализа прочих продуктов известковой щебенки, хвостов флотации, штейнов [197], силикатного кирпича [939], промежуточных продуктов свинцовоцинкового производства [110] (см. главу 6) огарков, хвостов [35], сырья с высоким содержанием сурьмы и таллия [449], (см. главу 6) веркблея, штейна [1177], пробирных корточек [180], рубинового стекла [1141], эмульсий фотослоев [4], монет [895, 1532], эптаксиальных пленок [131], продуктов нефтепереработки [874], ацетилцеллюлозы [308], полиэтилена [1414]. [c.204]

Амальгамно-полярографический метод определения примесей в ртути с использованием осциллографического полярографа описан Кальводой [839]. Для обнаружения примесей РЬ, Си, Сс1 и 2п рекомендуется электролит состава 0,1 М Н2304 -Ь 0,1 М NH4S N в присутствии 0,01 М тиомочевины. Таллий лучше определять, используя в качестве фонового электролита 0,5 М КС1, 0,1 М КТ. Метод позволяет определять указанные примеси при содержании их 1-10 %. Преимуществом метода является быстрота и наглядность — возможность по форме осциллополяро-граммы делать заключение о чистоте ртути. [c.183]

В значительном числе работ [766, 765, 1153, 1022, 963, 1052, 904, 891, 906, 743, 780, 1233, 1197, 1134, 739, 1226, 885, 1000, 984, 1190, 1128, 1189, 1082, 342, 67, 504, 987] уделено внимание электровосстановлению таллия из органических сред. По полярографическим данным процесс обратим, на ртутном электроде одноэлектронное восстановление заканчивается образованием амальгамы. Некоторая необратимость наблюдается лишь в отдельных растворителях [1197]. Волны на поляризационных кривых имеют диффузионный характер, в нескольких растворителях определены коэффициенты диффузии ионов таллия. Прослеживается четкая зависимость Eiix от природы и концентрации фонового электролита [1128], а также корреляция с донорным числом растворителя [891]. Ион таллия, характеризующийся малым эффективным зарядом, а следовательно, небольшой склонностью к сольватации, как правило, показывает малое изменение в потенциалах восстановления при переходе от одного растворителя к другому. Благодаря этому редокс-систему Т1(1)/Т1(0) можно использовать для некоторых растворителей в качестве электрода сравнения [765, 766]. Электродный процесс при восстановлении комплексов таллия с органическими лигандами осложнен адсорбцией [1082, 67, 69]. [c.89]

Чтобы обойтись без милликулонометра, Де Врис и Круп [37] включили в цепь вторую полярографическую микроячейку, содержащую раствор деполяризатора с известным значением п. Напряжение, приложенное к последовательно соединенным ячейкам, было равно сумме потенциалов, при которых достигались предельные токи в соответствующих растворах. Так как ток, проходящий через оба раствора, был одним и тем же, то убыль концентрации в исследуемом растворе можно было рассчитать но> уменьшению предельного тока в нем, а количество прошедшего электричества — по падению высоты волны стандартного раствора. Используя в качестве стандарта раствор хлористого кадмия, авторы определили с погрешностью около 2% число электронов, участвующих в восстановлении ионов таллия, а также фумаровой и я-нитробепзойной кислот. [c.246]

О А и Вв- Практическое применение этого метода Мейтс продемонстрировал на примере общей полярографической волны свинца и таллия в кислом [c.250]

Лингейн [108] предложил полярографическую методику для определения свинца, меди, олова, никеля, цинка с применением последовательного удаления примесей путем потенциостатического электролиза. Проблему одновременного определения таллия и свинца решил Мейтес [106], который применял сочетание полярографического и кулонометрического методов. Смит и Тейлор [42] удаляли свинец из растворов, содержащих ионы других металлов, путем осаждения его на ртутный катод с последующим повторным электролитическим растворением, завершающим анализ. [c.57]

Согласно работам Роджерса и Меррита [163] можно предсказать результаты кулонометрического анализа разбавленных растворов таллия (I) на ртутных катодах на основании полярографических данных, поэтому таллий (I) может. количественно осаждаться при отрицательных потенциалах больших, чем —0,56 s в 0,1 Ai растворе НС1. Полярографические волны восстановления таллия (1) и свинца (II) в молярном растворе соляной кислоты перекрываются настолько сильно, что непосредственное кулонометрическое разделение невозмождо. Мейтес [69] объединил полярографический метод и метод потенциостатической кулонометрии для получения двух серий данных, из которых можно определить концентрации каждого из двух компонентов с помошью системы уравнений. [c.66]

Опредедению мешает кислород, удаление которого предусматривается в методике. Мешают, кроме того, большие количества хроматов, кобальта(П1), таллия(П1), которые дают полярографические волны в области восстановления меди(1). [c.276]

Было замечено, что потенциал, при котором в диметилсульфоксиде образуется надперекись, заметно зависит от присутствия ионов металлов [101]. При полярографическом исследовании и препаративном электролизе было установлено, что при добавлении различных ионов — цинка, стронция, таллия, кадмия или иттрия — образуется новая волна, находящаяся при более положительном потенциале, чем волны восстановления кислорода или металла [102]. Установили, что продуктами реакции являются надперекиси металлов 2п(02)г, Sr(02)2, TIO2, d(02)2 или 02(02)3- [c.447]

Допустим, что свободный от кислорода 0,1 Г раствор нитрата калия 2,00-10-3 Р относительно нитрата таллия(I) помещен в полярографическую ячейку. Если потенциал ртутного капающего электрода изменяется от О до —1,8 В относительно Нас. КЭ, то наблюдается полярограм-ма, показанная в виде кривой А на рис. 13-2. Эта кривая ток — потенциал была получена с помощью полярографа, прибора, который автоматически увеличивает наложенное на полярографическую ячейку напряжение и одновременно записывает кривую ток — потенциал на движущейся диаграммной ленте. В соответствии с международной конвенцией по полярографии, токи, полученные в результате катодных процессов, положительные, в то время как анодные токи — отрицательные. [c.445]

ЩИХ агентов. Так, из данных табл. 13-1 видно, что нельзя проводить определения свинца(II) и таллия(I) в смеси, если раствором фонового электролита является 1 Р хлорид калия, поскольку потенциалы их полуволн слищком близки —0,44 и —0,48 В отн. Нас. КЭ соответственно.. Однако в 1 среде гидроксида натрия восстановление таллия (I) приводит к образованию хорощо выраженной полярографической волны при —0,48 В, в то время как восстановление свинца (II) происходит при потенциале полуволны равном —0,76 В. [c.460]

Это определение можно выполнить амперометрически, если раствор таллия(1) поместить в полярографическую ячейку с ртутным капающим электродом и насыщенным каломельным электродом сравнения. Из рис. 13-2 следует, что в результате восстановления таллия (I) получается хорошо выраженная полярограмма с областью предельного тока от —О, до —1,6 В относительно Нас. КЭ. Иодид-ион дает анодную волну вследствие окисления ртути до иодида ртути (II), однако эта волна проявляется при потенциалах, более положительных, чем 0,1 В, и никакого значительного тока не протекает при потенциалах от —0,3 до —1,8 В. Эти полярографические характеристики таллия(I) и иодид-иона качественно изображены на левой части рис. 13-9а кривыми, обозначенными соответственно буквами X и Т. Если потенциал ртутного капающего электрода поддерживать равным 0,8 В относительно Нас. КЭ, то протекает только ток, который обусловлен восстановлением таллия (I). По мере прибавления небольшими порциями титранта иодида калия таллий(I) будет осаждаться в виде нерастворимого иодида таллия, и с каждой добавленной порцией титранта ток будет уменьшаться пропорционально количеству таллия(I), удаляемого из раствора. Когда таллий(I) полностью оттитрован, ток падает практически до нуля и остается неизменным по мере введения избытка титранта. [c.463]

В качестве исследуемого свойства можно взять, например, полярографическую характеристику иона—потенциал полуволны. Используя данные А. Л. Маркман и Я. Н. Турьян [3], мы [4] вычислили константы нестойкости аквакомплексов кадмия, свинца и таллия в спиртовом растворе. Для обра- ботки данных был использован метод, предложенный К. Б. Яцимирским. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология