Таллий III потенциал полуволны

Пример 8. По полярографическим данным для таллия на фоне комплексона 1П определить потенциал полуволны и число электронов, участвующих в реакции [c.177]

Из полученных при этом результатов интересно отметить поведение иона таллия, который в водных растворах образует комплексы только в исключительных случаях (например, с этилендиаминтетрауксусной кислотой), и его потенциал полуволны в водных растворах принимают за стандартный. В серной кислоте ион таллия образует комплекс, который восстанавливается обратимо, и величина потенциала полуволны его восстановления на 0,5 в отрицательнее, чем в воде [в серной кислоте 1/2 равен —1,01 в (н. к. э.)]. [c.440]

Провести полярографирование вначале раствора сульфата таллия на фоне КЫОз и определить потенциал полуволны Т1+ в условиях эксперимента. [c.142]

Соли Т1 +, будучи сильными окислителями, непосредственно взаимодействуют с ртутью, поэтому при полярографировании на ртутном капельном электроде можно пользоваться только растворами солен одновалентного таллия. Восстановление Т1+ протекает на различных фонах при почти постоянном значении потенциала полуволны (около —0,5 в с незначительными колебаниями в зависимости от состава фона) и настолько хорошо воспроизводимо, что им пользуются как эталоном при проверке работы полярографа. [c.410]

Полярографическое восстановление трехвалентного индия на капельном ртутном электроде протекает значительно сложнее, чем восстановление таллия (TI+). Потенциал полуволны зависит от концентрации п состава фона, причем в некоторых случаях наблюдается не одна, а две волны. На хлоридных фонах процесс обратим, на сернокислых — необратим, причем в определенных условиях волна на сернокислых фонах вообще исчезает. По-видимому, все эти явления связаны с тем, что индий может существовать в растворе в различных формах, т. е. в виде более [c.410]

Мешающие влияния. Достаточно положительный потенциал полуволны полярографической волны меди позволяет определять медь в очень малых концентрациях в водах, где в больших концентрациях присутствуют кадмий, никель, кобальт, цинк и другие элементы. Определению мешает кислород, удаление которого предусматривается. Кроме того, мешают большие количества хроматов, кобальта ( II), таллия (iIi), дающие полярографические волны в области восстановления меди (I). [c.399]

Серебро можно определить в присутствии свинца, меди, висмута, таллия, мышьяка и т. д. титрованием йодидом калия с применением ртутного капельного электрода. Принимая во внимание, что потенциал полуволны серебра по отношению к насыщенному каломельному электроду равен 0,0 в, можно применить включение накоротко и наблюдать изменение концентрации ионов серебра в течение титрования непосредственно чувствительным [c.179]

Таллий обратимо восстанавливается на капельном ртутном электроде при потенциале —0,50 в по отнощению к насыщенному каломельному электроду. При этом же потенциале восстанавливаются свинец и двухвалентное олово. Определение таллня в присутствии этих двух элементов можно проводить в щелочной среде, в которой потенциал полуволны относительно насыщенного каломельного электрода для свинца приближается к значению —0,81 в, а двухвалентного олова к —1,18 в. В этих условиях, однако, волна таллия сливается со второй волной восстановления меди (Си+ Си при —0,54 в), поэтому при одновременном присутствии свинца и меди таллий вообще не может быть полярографически определен. С такими случаями очень часто встречаются при анализе биологических материалов, при определении следов таллия в свинце и т. п. [c.222]

Если раствор комплекса таллия и избыточного количества этилендиаминтетрауксусной кислоты содержит еще в большом избытке ионы других металлов, образующих более слабые комп-лексы чем таллий, то при этом уменьшается сдвиг потенциала полуволны комплекса таллия. По разнице в потенциалах полуволн можно также вычислить константы устойчивости комплексов этих металлов, что и было проведено в отношении лития и натрия [7] [c.535]

Провести полярографирование раствора сульфата таллия на фоне КМОз и определить потенциал полуволны Т1+ в условиях эксперимента. После этого находить в указанных выше смесях 112504 с тиосульфатом. [c.153]

Катодные волны. 1. Н е о р г а н и ч е с к и е катионы. Большое число ионов металлов, в виде простых гидратированных ионов нли комплексных ионов, восстанавливается на ртутном капельном электроде, образуя разбавленные амальгамы. Щелочноземельные и щелочные металлы дают катодные волны при очень отрицательных потенциалах. Для того чтобы получить истинные диффузионные токи этих металлов, необходимо употреблять в качестве индиферентного электролита такие соли, как галоидные соли или гидроокиси тетра-алкил-замещенных аммония, которые не восстанавливаются до выделения водорода из воды. Чтобы определить два металла в смеси, когда ионы металла дают волны, возникающие ири том же потенциале, часто используют комплексообразование. Например, смесь ионов таллия и свинца в растворе хлористого калия дает единую волну, гак как потенциалы полуволны ионов свинца и полуволны ионов таллия почти идентичны. В присутствий цианистого калия или щелочи, дающих комплексы только со свинцом, потенциал полуволны свинца становится более отри- цательным, а для ионов таллия остается неизменным. Кривая / — Е в растворе цианида или щелочи имеет две волны, которые легко различаются. .. - [c.199]

Потенциал полуволны свинца —0,43 в, меди —0,25 в, кадмия —0,6 в, цинка —1,04 в, таллия —0,45 в. [c.222]

Ионы таллия (I) обратимо восстанавливаются на капельном ртутном электроде при потенциале около —0,50 в относительно насыщенного каломельного электрода. Потенциал полуволны не [c.303]

Ион одновалентного таллия способен к анодному окислению на платиновом вращающемся электроде [132, 133], причем потенциал полуволны сдвигается в сторону более положительных значений потенциала с понижением pH раствора. [c.188]

Рис. 98. Зависимость потенциала полуволны разряда ионов водорода от их концентрации при постоянном периоде капания = 1 сек. Раствор 2-1Q-3 н. H I, 10 н. TI I, 0,1 н. КС1. Кривая 1 — волна таллия, начало записи кривой от потенциала —0,3 в. Кривая 2 — волна ионов водорода, запись от —1,2 в, чувствительность гальванометра в 10 раз меньше, чем при регистрации кривой 1. Раствор 3,0-10" н. НС1, 6-10"5н. T1 I, 0,1 н. КС1. Кривая 3 — волна таллия, начало записи от —0,3 в, чувствительность такая же, как при регистрации кривой /. Кривая 4—волна ионов водорода, начало регистрации кривой --1,2 в, чувствительность гальванометра в два раза меньше, чем в случае кривых У и 3 во всех случаях 100 мв1абсц.

Таллий восстанавливается на ртутном капельном электроде только в виде солей одновалентного таллия. При этом Т1+ дает хорошо выраженную волну, которая во всех средах имеет один и тот же потенциал полуволны, равный —0,50 в (нас. к. э.). [c.269]

I. Метод измерения потенциал полуволн таллия. [c.142]

Потенциалы полуволны для восстановления некоторых простых катионов в воде и неводных растворителях приведены в табл. 4 относительно водного НКЭ без диффузионного потенциала. Для этих волн f l/j — меньше или равно 68/п мВ, так что волны, как полагают, обратимы или почти обратимы. Некоторые из них могли бы быть квазиобратимыми, но это маловероятно, так как во всех случаях, когда окисление амальгам металлов было исследовано с помощью капельных амальгамных электродов, fi/z (восстановление) равнялось (окисление) для соответствующих пар. Таким образом, эти значения могут быть приняты как формальные электродные потенциалы. В значения потенциалов полуволн были внесены поправки на диффузионные потенциалы при использовании метода с пилотным ионом — ионом таллия. [c.164]

Ионы таллия (I) обратимо Восстанавливаются на капельном ртутном электроде при потенциале около —0,50 в относительно насыщенного каломельного электрода. Потенциал полуволны не зависит от состава основного электролита. Как на фоне NH4OH, так и на фоне НС1 высота волны пропорциональна концентрации Т1+-ионов в растворе, В аммиачной среде в отсутствие ионов меди хорошо определяется в металлическом кадмии и его солях. На фоне хлористоводородной кислоты потенциалы полуволн Sn и РЬ одинаковы. Для разделения волн Sn и Т1 вводят тартрат, подавляющий волну олова, а для разделения волн РЬ и Т1 вводят комплексон 1П, смещающий в слабокислой среде потенциал полуволны РЬ в сторону более отрицательных значений (—1,1 в), что может быть использовано также при определении Т1 в свинце. В этих условиях медь восстанавливается при потенциале [c.371]

Изменение 1/2 нри переходе от одного фонового электролита к другому обусловлено изменением окислительпо-восстаповительпых свойств деполяризатора за счет образования комплексных соединений различной устойчивости. Наименее выраженной склонностью к комилексообразова-нию обладает поп таллия (I), поэтому потенциал полуволны таллия (I) практически не зависит от состава фонового электролита. [c.171]

Влияние комилексообразования на потенциал полуволны можно исно.льзовать для разделения волн с близкими по значению 1/2 при анализе смесей. Классическим является пример, приведенный на рис. 76. На фоне 0,1 М раствора НМОз потенциа.лы полуволн таллия (I) и свинца (II) нрактически неразличимы (-0,46 и -0,49 В), поэтому наблюдается одна волна, соответствующая суммарному восстановлению тал.лия (I) и свинца (II) (рис. 76, кривая 1). Если в этот раствор прибавить твердый гидроксид калия для создания сильнощелочной среды, то свинец (II) образует гидроксокомнлекс (РЬ(ОН)з или РЬ(ОН)4 ), а ионное состояние таллия (I) не изменится. На полярограмме раствора на фоне КОН (рис. 76, кривая 2) наблюдаются две четкие раздельные волны, соответствующие последовательному восстановлению таллия (Ещ = -0,46 В) и свинца (Ещ = -0,81 В). [c.172]

Пример 8.10. По полярографическим данным для соли таллия на фоне ЭДТА определить потенциал полуволны. [c.111]

Полярографическое определение. Ион одновалентного таллия обратимо восстанавливается на кепельном ртутном электроде при потенциале около —0,50 в (относительно нормального каломельного электрода). Потенциал полуволны таллия не зависит от состава основного электролита (фона) и колеблется в пределах от —0,46 до —0,48 в [c.112]

Это значение для потенциала полуволны таллия установлено на фоне КС1, NH4OH [20 243], комплексона III [744], KF [207, 902]. По другим данным характер фона также мало влияет на потенциал полуволны, но приводятся несколько иные абсолютные значения, а именно, от -0,494 в до —0,501 в [877, 878] и даже —0,563 в [783]. [c.112]

Алюминий в жидком аммиаке также дает волну, поддающуюся измерению. Ионы ртути Hg2+ в жидком аммиаке неустойчивы. Ионы ртути Hg + обратимо восстанавливаются до металлической ртути, поэтому электрод Hg/Hg обратим. Потенциал донной ртути, служащей анодом, не зависит от концентрации ионов нитрата, хлорида, иодида или аммония, а зависит только от концентрации ионов двухвалентной ртути. Для сравнения величин потенциалов полуволн может служить потенциал полуволны ионов таллия, взятый в качестве стандарта. В практической работе нет необходимости помещать на поверхность донной ртути избыток соли двухвалентной ртути, вполне достаточно два-три раза анодно поляризовать ртуть, чтобы в раствор перешло некоторое количество ионов Hg +, которые определят потенциал анода. Исследования Крауза (1913 г.) показали, что в жидком аммиаке могут находиться свободные электроны. В соответствии с этим Лайтинен и Нюман [28, 29] считают, что если катион индифферентного электролита не восстанавливается, то ртутный капельный электрод может отдавать электроны в жидкий аммиак, т. е. работать как электронный электрод . [c.441]

В качестве исследуемого свойства можно взять, например, полярографическую характеристику иона—потенциал полуволны. Используя данные А. Л. Маркман и Я. Н. Турьян [3], мы [4] вычислили константы нестойкости аквакомплексов кадмия, свинца и таллия в спиртовом растворе. Для обра- ботки данных был использован метод, предложенный К. Б. Яцимирским. [c.141]

Рингбом с сотрудниками [17] определили константу устойчивости комплекса ванадила с этилендиаминтетрауксусной кислотой Ig E vo.y == 18,05. Это комплексное соединение обладает щелочными свойствами (pZ 3,6). Константу устойчивости комплекса одновалентного таллия с этилендиаминтетрауксусной кислотой определили при 25° Боутен с сотрудниками[18] в растворе с ионной силой ju, = 1, IgE riY = 5,81 и Забранский [7] в растворе с ионной силой /X = 0,1, lgILTiY = 6,04 методом сдвига потенциала полуволны таллия (уравнение 2,47). [c.534]

Однако потенциал полуволны существенно зависит от среды, природы и концентрации фонового электролита. Особое значение имеет наличие в растворе веществ, способных к комплек-сообразованию с определяемым ионом. Присутствие в исследуемом растворе лиганда смещает потенциал полуволны в отрицательную область, что используется для определения состава и констант устойчивости координационных соединений. Сдвиг потенциала полуволны при введении в раствор лиганда значительно расширяет возможности полярографического анализа, позволяя создавать условия для определения нескольких компонентов в одном растворе без их предварительного разделения. Например, в 1 М КС1 ионы свинца (И) и таллия (I) имеют потенциалы полуволны, соответственно, —0,435 и —0,483 В и на этом фоне их раздельное определение неосуществимо. В 1 М NaOH потенциал полуволны свинца становится равным [c.223]

Таллий восстанавливается ка ртутном электроде из кислых, щелочных и нейтральных растворов в виде одновалентного иона. Потенциал полуволны тал.г ия во всех средах один и тот же н равен — 0,50 з (Н. К. Э.). Обзор работ по таллию приведен в монографии Т, А. Крюковой, С. И. Синяково и Т. В.. ДрефьевоИ [26]. [c.129]

Восстановление на ртутном капельном электроде (полярографические методы). Ион ТГ легко восстанавливается на ртутном капельном электроде, а потенциал полуволны сравнительно мало зависит от природы фона [138]. Поведение иона Т1 изучалось неоднократно в связи с исследованием влияния ионной силы на величину диффузионного тока [139], определением коэффициентов диффузии в растворах различных электролитов [140]. В последние годы опубликованы полярографические характеристики таллия ( с1,Еч ,В)в различных неводных средах этиленгликоле [141], этилендиамиие [142], формамиде [143], смесях форма-мида с ацетамидом [144], водноспиртовых растворах индифферентных электролитов [145], абсолютированном этиловом спирте [146], водно-диоксановых средах [147]. [c.188]

Определение потенциала полуволны. Линейные части полярографических кривых продолжают до и после волны и проводят параллельную прямую, делящую расстояние между ними пополам. Точка пересечения ее с кривой даст значение потенциала полуволны (рис. 4.7). Этот потенциал измерен по отношению к потенциалу неполяризуемого электрода сравнения, часто донной ртути. Для получения сравнимых данных определяют потенциал этого электрода по отношению к определенному электроду сравнения или к полярографируемому раствору добавляют раствор Т12504 и снова снимают полярограмму. Так как потенциал полуволны таллия независимо от состава раствора равен —0,49 В по отношению к нормальному каломельному элект- [c.130]

Потенциал полуволны Т1 в щелочах, в 1 н. растворах хлоридов (1 н. NHg М н. NH4 I) несколько сдвинут к отрицательным значениям (Ei/a==—0,52 в). В растворах цианидов волна таллия маскируется волной окисления ртути. Максимум на волне таллия легко подавляется следами желатина (и тнлозой). [c.269]

Поскольку, на практике полярографический анализ в основном является сравнительным методом, при котором анализируемые растворы находятся при постоянной температуре, действие температуры и растворителя на потенциал полуволны очень мало изучалось. Неедлы [64] нашел, что потенциал выделения (метод касательной под углом 45°) некоторых ионов металлов изменяется на 0,1—1 мв на каждый градус, становясь более положительным в случае ионов свинца, индия, цинка, железа и магния и более отрицательным для ионов таллия. Этот температурный коэффициент настолько мал, что в большинстве работ им можно пренебречь. [c.520]

Известно, что в кислых, нейтральных растворах потенциалы полуволн таллия и свинца очень близки, поэтому первоначально образуется одна общая волна, которая далее при подщелачивании раздваивается. Разделение волн вызвано образованием в растворе иона НРЬОг, восстанавливающегося на ртутном электроде при более отрицательных потенциалах, чем потенциал иона РЬ +. Это позволяет по высоте второй волны определить концентрацию ионов свинца в растворе, используя для этого уравнение Ильковича. Коэффициент диффузии РЬ - --ионов равен 0,95-10" см /с. Высота расположения резервуара со ртутью должна быть такой же, как при определении характеристик капилляра. [c.207]