Таллий полярографическая волна

В кислых и нейтральных растворах полярографические волны восстановления ионов Pb + и Т1+ практически сливаются в 1 М растворе НС1 Е i/2 = —0,44 В для ионов свинца и 1/2 = —0,48 В для ионов таллия. В щелочной среде на полярограмме смеси появляются две раздельные волны свинец образует гидроксо-комплекс (РЬО)ОН , который восстанавливается при —0,16 В, незакомплексованные ионы Т1+ восстанавливаются при —0,49 В. [c.150]

Полная графическая зависимость тока от потенциала ртутного капающего электрода называется полярограммой, а круто восходящий участок кривой (который проявляется около —0,45 В относительно Нас. КЭ на рис. 13-2) называется полярографической волной. Восстановление таллия(I) до образования амальгамы таллия [c.445]

Как показано на рис. 13-7, смесь таллия(I), кадмия(II) и никеля (II) в буферном растворе аммиак — хлорид аммония может быть проанализирована с помощью полярографии. Из табл. 13-1 следует, что соответствующие потенциалы полуволн ионов этих элементов равны —0,48, —0,81 и —1,10 В относительно Нас. КЭ. Однако встречаются трудности при анализе такой смеси, когда относительные концентрации этих трех ионов металлов значительно различаются. Например, если в растворе, содержащем относительно большие количества таллия и никеля, присутствует небольшое количество кадмия, то полярографическая волна его восстановления проявляется как незначительное плато на вершине волны таллия с последующим резким возрастанием тока в связи с восстановлением никеля. Одним из средств для решения этой проблемы является полярографическое измерение таллия (I) с последующим удалением большего количества, если не всего, этого иона путем отделения при контролируемом потенциале. Затем кадмий можно успешно определить, поскольку устранено мешающее влияние таллия. [c.458]

Мешающие влияния. Достаточно положительный потенциал полуволны полярографической волны меди позволяет определять медь в очень малых концентрациях в водах, где в больших концентрациях присутствуют кадмий, никель, кобальт, цинк и другие элементы. Определению мешает кислород, удаление которого предусматривается. Кроме того, мешают большие количества хроматов, кобальта ( II), таллия (iIi), дающие полярографические волны в области восстановления меди (I). [c.399]

Определению мешает кислород, удаление которого предусматривается в числе операций метода. Мешают, кроме того, большие количества хроматов, кобальта (III), таллия (III), которые дают полярографические волны в области восстановления меди (I). [c.275]

В условиях определения полярографические волны урана, теллура, таллия и свинца совпадают большие количества сурьмы маскируют волну урана. Мешающее влияние свинца устраняют, проводя полярографирование урана при более низких значениях pH. [c.344]

Иногда появление смешанных токов может привести к трудностям при расшифровке волн. На рис. 88, например, показано влияние добавления небольшого количества ионов бромида на катодную волну восстановления трехвалентного железа. По положению на оси потенциалов получаемая волна соответствует катодной волне меди, однако на самом деле — это анодная волна бромид-ионов. В полярографической практике очень важно учитывать возникновение смешанного тока ионов таллия в избытке циани- [c.178]

Свойства максимумов, образующихся на анодных кривых при растворении амальгам, такие же, как и на волнах деполяризаторов, находящихся в растворе. Наиболее высокие максимумы (приблизительно в два раза превышающие предельный ток) дают амальгамы таллия, кадмия и цинка, в случае же олова и свинца максимумы значительно ниже. Полярографическое растворение амальгам меди и висмута происходит без образования максимума [12]. [c.407]

Полярографическое восстановление трехвалентного индия на капельном ртутном электроде протекает значительно сложнее, чем восстановление таллия (TI+). Потенциал полуволны зависит от концентрации п состава фона, причем в некоторых случаях наблюдается не одна, а две волны. На хлоридных фонах процесс обратим, на сернокислых — необратим, причем в определенных условиях волна на сернокислых фонах вообще исчезает. По-видимому, все эти явления связаны с тем, что индий может существовать в растворе в различных формах, т. е. в виде более [c.410]

В качестве примера можно привести еще полярографическое определение таллия в присутствии висмута. Висмут восстанавливается при потенциалах более положительных, чем таллий. При применении комплексона И обе волны сливаются. Если же полярографировать в растворе комплексона IV, легко различаются обе волны, потому что висмут в этом случае восстанавливается при потенциале более отрицательном, чем таллий. На рис. 29 показана такая перегруппировка волн таллия и висмута. [c.163]

Таллий обратимо восстанавливается на капельном ртутном электроде при потенциале —0,50 в по отнощению к насыщенному каломельному электроду. При этом же потенциале восстанавливаются свинец и двухвалентное олово. Определение таллня в присутствии этих двух элементов можно проводить в щелочной среде, в которой потенциал полуволны относительно насыщенного каломельного электрода для свинца приближается к значению —0,81 в, а двухвалентного олова к —1,18 в. В этих условиях, однако, волна таллия сливается со второй волной восстановления меди (Си+ Си при —0,54 в), поэтому при одновременном присутствии свинца и меди таллий вообще не может быть полярографически определен. С такими случаями очень часто встречаются при анализе биологических материалов, при определении следов таллия в свинце и т. п. [c.222]

В умеренно кислых растворах, имеющих pH около 4, в присутствии комплексона потенциал таллия не изменяется, между тем как свинец вследствие образования комплексного соединения восстанавливается при потенциале —1,1 в, а медь — при потенциале —0,3 в. Это дает возможность простым способом полярографически разделять волны свинца, меди и таллия. [c.222]

В указанных условиях опыта определению молибдена не мешает присутствие вольфрама, никеля, кобальта, цинка и марганца, которые полярографически не проявляются. Мешают висмут, таллий и в большом избытке свинец, железо и медь. На поляро-граммах 2—4 изображены, во-первых, отдельно волны молибдена, во-вторых, волны молибдена в присутствии вольфрама и свинца. [c.225]

Рассмотрим, например, восстановление ионов таллия (I) и свинца. В 0,1 М растворе соляной кислоты получаются сливающиеся полярографические кривые, и раздельное определение этих ионов становится невозможным. Но если прибавить в избытке ионы 0Н , которые по-разному действуют на ионы таллия (I) и свинца, то получаются две отчетливо раздельные волны. [c.423]

Рис. 30. Разделение волн свинца и Рис. 31. Полярографическая кри-таллия на производной кривой вая натрия на фоне 0,1 М ЫС

Значительное повышение чувствительности дает интенсивное перемешивание раствора. В этом случае предельный ток зависит не от коэффициента диффузии, а от скорости подведения деполяризатора (управляемой интенсивностью -конвекции) к поверхности электрода. Лучшие результаты были получены Кольтгофом, Иорданом и Прагером . Их индикаторный электрод состоял из кюветы, сделанной из капиллярной трубки, высотой 1 см с отверстием 1,5—2 мм в диаметре, наполненной ртутью или амальгамой и смонтированной на оси а центре полярографической ячейки. iB такой кювете ртуть как бы прилипает к стенкам капилляра и не колеблется, даже подвергаясь быстрому вращению. Если диаметр капилляра больше 2 мм, то токи будут неправильными и невоспроизводимыми, так ак в этом случае поверхность ртути колеблется. Предварительно кювету покрывали силиконовой жидкостью. Объем исследуемого раствора составлял 150 мл. Электрод вращался со скоростью 900 об/мин. Авторы исследовали ионы ртути (И), таллия (I) и кадмия при концентрации их до 5-10 М и нашли, что величина анодного тока убывает обратно пропорционально корню квадратному от времени. Высота волн воспроизводилась с точностью около 5%. [c.193]

Производные (дифференциальные) кривые обладают рядом преимуществ по сравнению с обычными полярографическими кривыми. Их максимумы очень четко выражены даже тогда, когда на обычной кривой волны выражены не четко, что затрудняет ее использование для аналитических целей. Весьма ценной особенностью производной (дифференциальной) кривой является то, что после достижения максимума кривая снова возвращается к нулевой линии тока. Это дает возможность разделять волны ионов с близкими потенциалами восстановления или окисления (например, ионов свинца и таллия). Кроме того, по производным (дифференциальным) кривым можно определять менее благородные металлы в присутствии более благородных, например цинк в присутствии кадмия. [c.591]

О А и Вв- Практическое применение этого метода Мейтс продемонстрировал на примере общей полярографической волны свинца и таллия в кислом [c.250]

Согласно работам Роджерса и Меррита [163] можно предсказать результаты кулонометрического анализа разбавленных растворов таллия (I) на ртутных катодах на основании полярографических данных, поэтому таллий (I) может. количественно осаждаться при отрицательных потенциалах больших, чем —0,56 s в 0,1 Ai растворе НС1. Полярографические волны восстановления таллия (1) и свинца (II) в молярном растворе соляной кислоты перекрываются настолько сильно, что непосредственное кулонометрическое разделение невозмождо. Мейтес [69] объединил полярографический метод и метод потенциостатической кулонометрии для получения двух серий данных, из которых можно определить концентрации каждого из двух компонентов с помошью системы уравнений. [c.66]

ЩИХ агентов. Так, из данных табл. 13-1 видно, что нельзя проводить определения свинца(II) и таллия(I) в смеси, если раствором фонового электролита является 1 Р хлорид калия, поскольку потенциалы их полуволн слищком близки —0,44 и —0,48 В отн. Нас. КЭ соответственно.. Однако в 1 среде гидроксида натрия восстановление таллия (I) приводит к образованию хорощо выраженной полярографической волны при —0,48 В, в то время как восстановление свинца (II) происходит при потенциале полуволны равном —0,76 В. [c.460]

Предлагаемая методика проверена иа полярографических волнах полученных растворов, которые содержали одновременно ионы свинца и таллия. На фоне 0,1 М КС1 потенциалы полуволн восстановления этих ионов достаточно близки (ф,д)рь=+ = — 0,386 е (ф зОт —0,45() в по отношению к насыщенному каломельному электроду) [6]. Полярограммы сняты визуально на трехэлектродной ячейке, потенциалы измерены относительно насыщенного каломельного электрода. Характеристика капилляра т = 2,05 мгкек, t = 4,3 сек. Фон — 0,1 М КС1. Из рис. 4, на котором приведены полученные полярограммы, видно, что во всех случаях возникает общая i, ф-кривая, без площадки предельного тока первого деполяризационного процесса. [c.136]

Примечание. В каждой клетке таблицы верхние числа получены в результате машинного расчета из экспериментальной двойной полярографической волны, а нижние числа представляют собой параметры воли свинца и таллия, снятых но-отдельиости. [c.137]

Определите т к t капилляра и кривую сила тока — напряжение 0,001 М раствора хлорида закиси таллия или 0,001 М раствора хлорида свинка в 0,1-н. растворе хлорида калия в присутствии следов метилового красного для подавления максимума. Определите также остаточный ток среды. Сравните вычисленное значение диффузионного тока (уравнение Ильковича, стр. 191) с экспериментальным значением/ Переанализнруйте полярографическую волну. [c.233]

Как на фоне NH4OH, так и КС1, высота волны таллия пропорциональна его концентрации в растворе (рис. 20 и 21) [243]. Как показывает кривая на рис. 22, полярографически можно определять таллий в присутствии РЬ2+, Сс1 +, 1пЗ+ [58]. В аммиачной среде таллий нельзя определить в присутствии солей меди, так как вторая волна последней совпадает с волной таллия, [c.112]

В значительном числе работ [766, 765, 1153, 1022, 963, 1052, 904, 891, 906, 743, 780, 1233, 1197, 1134, 739, 1226, 885, 1000, 984, 1190, 1128, 1189, 1082, 342, 67, 504, 987] уделено внимание электровосстановлению таллия из органических сред. По полярографическим данным процесс обратим, на ртутном электроде одноэлектронное восстановление заканчивается образованием амальгамы. Некоторая необратимость наблюдается лишь в отдельных растворителях [1197]. Волны на поляризационных кривых имеют диффузионный характер, в нескольких растворителях определены коэффициенты диффузии ионов таллия. Прослеживается четкая зависимость Eiix от природы и концентрации фонового электролита [1128], а также корреляция с донорным числом растворителя [891]. Ион таллия, характеризующийся малым эффективным зарядом, а следовательно, небольшой склонностью к сольватации, как правило, показывает малое изменение в потенциалах восстановления при переходе от одного растворителя к другому. Благодаря этому редокс-систему Т1(1)/Т1(0) можно использовать для некоторых растворителей в качестве электрода сравнения [765, 766]. Электродный процесс при восстановлении комплексов таллия с органическими лигандами осложнен адсорбцией [1082, 67, 69]. [c.89]

Чтобы обойтись без милликулонометра, Де Врис и Круп [37] включили в цепь вторую полярографическую микроячейку, содержащую раствор деполяризатора с известным значением п. Напряжение, приложенное к последовательно соединенным ячейкам, было равно сумме потенциалов, при которых достигались предельные токи в соответствующих растворах. Так как ток, проходящий через оба раствора, был одним и тем же, то убыль концентрации в исследуемом растворе можно было рассчитать но> уменьшению предельного тока в нем, а количество прошедшего электричества — по падению высоты волны стандартного раствора. Используя в качестве стандарта раствор хлористого кадмия, авторы определили с погрешностью около 2% число электронов, участвующих в восстановлении ионов таллия, а также фумаровой и я-нитробепзойной кислот. [c.246]

Было замечено, что потенциал, при котором в диметилсульфоксиде образуется надперекись, заметно зависит от присутствия ионов металлов [101]. При полярографическом исследовании и препаративном электролизе было установлено, что при добавлении различных ионов — цинка, стронция, таллия, кадмия или иттрия — образуется новая волна, находящаяся при более положительном потенциале, чем волны восстановления кислорода или металла [102]. Установили, что продуктами реакции являются надперекиси металлов 2п(02)г, Sr(02)2, TIO2, d(02)2 или 02(02)3- [c.447]

Это определение можно выполнить амперометрически, если раствор таллия(1) поместить в полярографическую ячейку с ртутным капающим электродом и насыщенным каломельным электродом сравнения. Из рис. 13-2 следует, что в результате восстановления таллия (I) получается хорошо выраженная полярограмма с областью предельного тока от —О, до —1,6 В относительно Нас. КЭ. Иодид-ион дает анодную волну вследствие окисления ртути до иодида ртути (II), однако эта волна проявляется при потенциалах, более положительных, чем 0,1 В, и никакого значительного тока не протекает при потенциалах от —0,3 до —1,8 В. Эти полярографические характеристики таллия(I) и иодид-иона качественно изображены на левой части рис. 13-9а кривыми, обозначенными соответственно буквами X и Т. Если потенциал ртутного капающего электрода поддерживать равным 0,8 В относительно Нас. КЭ, то протекает только ток, который обусловлен восстановлением таллия (I). По мере прибавления небольшими порциями титранта иодида калия таллий(I) будет осаждаться в виде нерастворимого иодида таллия, и с каждой добавленной порцией титранта ток будет уменьшаться пропорционально количеству таллия(I), удаляемого из раствора. Когда таллий(I) полностью оттитрован, ток падает практически до нуля и остается неизменным по мере введения избытка титранта. [c.463]

Семерано [34] разработал метод определения кадмия, индия и таллия в материалах, содержащих цинк в качестве основного элемента. Анализируемое вещество растворяют таким образом, чтобы получить раствор хлоридов с 25%-ной концентрацией цинка, и определяют сумму таллия, индия и кадмия полярографически. Часть раствора выпаривают, но не до полного удаления кислоты, остаток растворяют в таком количестве воды, чтобы получить 50%-ный раствор относительно цинка, снимают полярограмму для таллия и суммы кадмия и индия. Другую часть первоначального раствора встряхивают 1 час с ZnO (нагретого для удаления карбонатов), осадок центрифугируют и определяют кадмий в растворе по высоте волны с учетом содержания таллия. Осадок растворяют в НС1 и определяют индий. [c.88]

Определение потенциала полуволны. Линейные части полярографических кривых продолжают до и после волны и проводят параллельную прямую, делящую расстояние между ними пополам. Точка пересечения ее с кривой даст значение потенциала полуволны (рис. 4.7). Этот потенциал измерен по отношению к потенциалу неполяризуемого электрода сравнения, часто донной ртути. Для получения сравнимых данных определяют потенциал этого электрода по отношению к определенному электроду сравнения или к полярографируемому раствору добавляют раствор Т12504 и снова снимают полярограмму. Так как потенциал полуволны таллия независимо от состава раствора равен —0,49 В по отношению к нормальному каломельному элект- [c.130]

Ионы таллия (I) обратимо восстанавливаются на капельном ртутном электроде при потенциале около —0,50 В относительно насыщенного каломельного электрода. Потенциал полуволны не зависит от состава основного электролита фона. Как на фоне NH3, так и на фоне НС1, высота волны пропорциоиальна концентрации Т1+-ионов в растворе. В аммиачной среде в отсутствие ионов меди хорошо определяется в металлическом кадмии и его солях. На фоне хлористоводородной кислоты потенциалы полуволн TF, и одинаковы. Для разделения волн Snii и Ц1 вводят тартрат, подавл-яющий волну олова, а для разделения волн Pb и вводят ЭДТА, смещающий в слабокислой среде потенциал полуволны Pb в сторону более отрицательных значений (—1,1В), что может быть использовано также при определении Т1 в свинце. В этих условиях медь восстанавливается при потенциале —0,3 В. Полярографическое определение обычно проводят методом добавок после выделения таллия экстракционным методом. [c.196]

Влияние химических реакций. В гл. 3 и 4 (см. стр. 180 и стр. 186) было показано как химические реакции кислотно-основные, образования комплексов, окислительно-восстановительные и осаждения влияют на форму кривых i = f[E). Можно использовать эти реакции, особенно реакции, приводящие к изменению pH, и реакции комплексообразования, для повышения селективности полярографических определений, поскольку эти реакции приводят к сдвигу потенциалов полуволн. Рассмотрим, например, восстановление ионов таллия (I) и свинца. В 0,1 /И растворе соляной кислоты получаются сливающиеся полярографические кривые, и раздельное определение этих ионов становится невозможным. Но если прибавить в избытке ионы ОН, которые по-разному действуют на ионы таллия (I) и свинца, то получаются две отчетливо раздельные волны. [c.346]