Кетоны ацетиленовые из ацетиленовых углеводородов

Можно ли получить этот кетон гидратацией ацетиленового углеводорода в условиях реакции Кучерова [c.38]

Детальное исследование реакции Фаворского — образования третичных ацетиленовых спиртов из кетонов и ацетиленовых углеводородов в присутствии едкого кали в абсолютном эфире позволило Захаровой [201] сделать заключение о том, что эта реакция является обратимой [c.31]

Другой путь получения альдегидов и кетонов из ацетиленовых углеводородов — через виниловые эфиры [c.195]

ФАВОРСКОГО РЕАКЦИЯ—синтез ацетиленовых спиртов конденсацией кетонов с ацетиленовыми углеводородами в присутствии безводного едкого калн [c.186]

Напишите схемы синтеза диизопропилкетона а) окислением соответствующего спирта б) сухой перегонкой Са-соли карбоновой кислоты в) озонолизом соответствующего этиленового углеводорода. Можно ли получить этот кетон гидратацией ацетиленового углеводорода в условиях реакции Кучерова [c.64]

Метиленовым компонентом (27) чаще всего служат кетоны, хотя аналогичным образом могут реагировать альдегиды,сложные эфиры, ацетиленовые углеводороды, диены, фенолы, некоторые гетероциклы. Оптимальная СН-кислотность (р/(а) метиленового компонента должна быть равна 15—25. Карбонильный компонент (28)—обычно формальдегид (наиболее реак- [c.203]

Гидратация ацетиленовых углеводородов. Как было указано, присоединение воды к углеводородам с тройной связью (реакция Кучерова, стр. 86) приводит к образованию карбонильных соединений. Из ацетилена при этом образуется альдегид (уксусный), а из его гомологов получаются кетоны. [c.148]

Эта реакция интересна с точки зрения источника, из которого получается активный водород, идущий на образование углеводорода. Простые виниловые эфиры легко получить реакцией между ацетиленовыми углеводородами и спиртами или между кетонами и этилортоформиатом последняя обычно используется для защиты кето-группы [17]. Виниловые эфиры практически мгновенно гидролизуются кислотой, а в некоторых случаях — кипящей водой в отсутствие катализатора, образуя кетоны. [c.141]

Реакция гидратации ацетиленовых спиртов, легко получаемых конденсацией солей ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями, — наиболее удобный метод синтеза кетонов. В зависимости от условий гидратации можно получить либо оксикетоны, либо ненасыщенные кетоны, например [25] [c.142]

Присоединение воды (реакция Кучерова). Молекула воды присоединяется к ацетиленовым углеводородам в присутствии солей двухвалентной ртути в сернокислом растворе. При этом из ацетилена получается уксусный альдегид, из гомологов ацетилена - кетоны [c.84]

Производные ацетиленовых углеводородов и щелочных металлов обычно применяются для введения ацетиленовой группы в органические соединения. Так, например, мононатриевая соль ацетилена гладко реагирует в жидком аммиаке с первичными иодистыми алкилами, причем образуются соответственные гомологи ацетилена К другим реакциям ацетиленистого натрия относится образование кислот ацетиленового ряда при действии двуокиси углерода или хлоругольных эфиров образование кетонов, содержащих тройную связь, при взаимодействии с хлорангидридами кислот и образование спиртов ацетиленового ряда яри действии кетонов Последняя реакция протекает более гладко и дает лучшие выхода, если вместо ацетиленистого натрия применять свободный углеводород и натриевое производное соответствующего кетона i . [c.52]

Одним из наиболее существенных факторов, обусловливающих ход и результаты полимеризации, является чистота дивинила. Альдегиды, кетоны, ацетиленовые углеводороды реагируют с натрием с большей скоростью, чем дивинил, и поэтому являются ингибиторами полимеризации. [c.87]

Ацетиленовые спирты и гликоли получают также реакцией натриевых производных ацетиленовых углеводородов (см. разд. 1.4.3) с альдегидами и кетонами [c.236]

Ацетилениловые спирты в зависимости от условий могут вести себя различно. Третичные ацетиленилкарбинолы [6] над MgSOJ, А12(804)3, А12О3 и т. д. очень легко превращаются в соответствующие винилацетилены, в присутствии же щелочей они распадаются на кетон и ацетиленовый углеводород [c.454]

В настоящей статье мы дадим краткий обзор развития только тех направлений в многообразном наследии Л. Е, Фаворского, которь е тесно связаны с его классическими работами в области изомерных превращений и молекулярных перегруппировок в ряду ацетиленовых и алленовых углеводородов, а также остановимся на разработанных учениками А. Е. Фаворского новых методах синтеза ацетиленовых и алленовых углеводородов, основой для которых послужилп третичные ацетиленовые спирты, способ получения которых из кетонов и ацетиленовых углеводородов был впервые предложен Фаворским. Эти работы, начатые еще под непосредственным руководством. А,, Е. Фаворского около двадцати пяти лет тому назад, развивались затем самостоятельно его учениками и сотрудниками главным образом в химических лабораториях Ленинградского государственного университета. [c.54]

Для получения первичных, вторичных и третичных диацети- леновых спиртов могут быть использованы диацетиленовые гл и-коли, содержащие хотя бы одну третичную гидроксильную группу. Реакция Фаворского 1197] щелочного расщепления третичных а-ацетиленовых спиртов под влиянием щелочц с образованием кетона и ацетиленового углеводорода получила большое распространение в ряду моноацетиленовых карбинолов [198—204, 790]. Она была распространена и на дитретичные диацетиленовые гликоли (Залкинд и Айзикович [7]), в результате чего были получены третичные диацетиленовые спирты [c.181]

Из этого рассмотрения и по данным табл. VIII.3 и Vni.5 можно оценить область применения этих фаз. Их высокая селективность лучше всего реализуется при отделении следующих групп веществ а) олефинов, ацетиленовых углеводородов, циклопарафинов и ароматических углеводородов от парафинов б) первичных спиртов от вторичных и третичных спиртов, аце-талей и простых эфиров в) кетонов и альдегидов от простых и сложных эфиров г) полярных галоидпроизводных углеводородов от неполярных или менее полярных д) для разделения цис- и транс-изомеров и др. [c.159]

А. Е. Фаворский открыл и с учениками разработал важную реакцию взаимодействия кетонов с ацетиленовыми углеводородами в присутствии иорошкосбразного едкого кали. Эта реакция приводит к образованию ацетиленовых спиртов по схеме (с выходами, близкими к теоретическим) [c.210]

Применив реакцш каталитической гидратации к трем ацетиленовым углеводородам (ацетилену, аллинену и ва-лерилену) и получив уксусный альдегид, ацетон и кетон с т. кип. 100—102° С, Кучеров тем самым доказал, что реакция каталитической гидратации является общей и специфической для углеводородов ацетиленового ряда, причем ацетилен дает уксусный альдегид, а его гомологи — кетоны. [c.55]

В практическом отношении наиболее интересными представляются реакции второго типа — простейший путь перехода от карбонильных соединений к ацетиленовым спиртам и гликоляы. Метод получения ацетиленовых спиртов конденсацией кетонов с ацетиленовыми углеводородами в среде диэтилового эфира в присутствии более чем эквимолярного количества порошкообразного едкого кали впервые был предложен в начале нашего столетия А. Е. Фаворским. При использовании незамещенного ацетилена, несмотря на широкое варьирование условий реакции (температура, растворитель, степень разбавления, порядок смешения реагентов, молярное соотношение компонентов и т. д. ), практически всегда образуются смеси спиртов и гликолей с преимущественным содержанием тех или других. [c.106]

Как было отмечено, открытая в 1905 г. реакция конденсации кетонов с ацетиленовыми углеводородами была использована для синтеза изопрена, хлоризопрена, ацетиленовых и винилацетиленовых спиртов, от которых затем был найден переход к всевозможным продуктам полимеризации и конденсации [249] была открыта также реакция присоединения к ацетиленовым углеводородам спиртов. Это дало возможность легко и просто получать всевозможные виниловые эфиры. [c.64]

Кемпбелл и Эби [71] установили сравнительную простоту и эффективность получения парафиновых углеводородов с четвертичными углеродами путем гидрирования разветвленных ацетиленовых углеводородов. Так как ранее разработанные методы синтеза разветвленных ацетиленовых углеводородов (через соответственные кетоны) мало пригодны, то до самого последнего времени были получены лишь немногие представители этого рода углеводородов. Нужно было, следовательно, сначала разработать метод синтеза ацетиленовых углеводородов с четвертичным углеродом, дающий высокие выходы этих форм. Простейший путь — действие галоидалкилов на ацети-лид натрия, как было установ.лено еще Пиконом [72], отпадает для вторичных и третичных галоидалкилов, представляющих наибольший интерес в синтезе. Поэтому пришлось отыскивать другие пути их синтеза. Первоначально внимание было обращено на метод Гр1шьяра. Подобно тому, как неопентан может [c.52]

Однако опыт показал, что синтез по этому пути идет с чрезвычайно малыми выходами (по крайней мере, если исходит пз третичных бутил- и амилбромидов). Тогда была изучена возможность синтеза вышеупомянутых углеводородов из третичных ацетиленовых хлоридов и первичных гринь-яровых реагентов. Третичные спирты ацетиленового ряда, как известно, легко получаются действием натрийпроизвод-1ШХ ацетиленовых углеводородов на кетоны в среде жид- [c.54]

Возможность исиользованпя в этом синтезе также и раз-нетвленных ацетиленовых углеводородов кетонов и галоидал- ,илов, очевидно, должна еще быть изучена . [c.54]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

Реакция гидратации ацетиленовых углеводородов реакция Ку-черова) имеет большое практическое значение, так как ведет к синтезу различных ценных продуктов. Например, уксусный альдегид, получаемый гидратацией ацетилена путем окисления, может быть переведен в уксусную кислоту (стр. 164), а при восстановлении — в этиловый спирт (стр. 117). При гидратации гомологов ацетилена, так как реакция протекает по правилу Марковникова, всегда образуются кетоны (стр. 134) [c.87]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М Ф. Шостаковский). Широко внедрены, в практику предложенные им совместно с учениками (И. Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Этим методом можно пэлучить изопрен для синтетического каучука [c.91]

Катализаторы, используемые для гидратации ацетиленовых углеводородов, например серная кислота или ртутные соли в смеси с серной кислотой, применяются также и при проведении этой реакции [401. Наличие арильных групп облегчает перегруппировку, приводящую к образованию кетонов, например из (СвН5)зССНО кетон получается с более высоким выходом, чем из ( eHs)a H HO. Последнее соединение при нагревании с 50—75%-ной серной кислотой образует дезоксибензоин с выходом 60—65%, в то время как из оксима получается почти количественный выход. Альдегиды можно прибавлять к концентрированной серной кислоте при температура с —10 или —20 С, после чего смесь перемешивают и выливают в лед при этом образуется кетон. Большее число примеров можно найти в работе Венус-Д аниловой [41]. [c.158]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции элек-трофилъного присоединения (Вгз, Н2, ННа1, Н2О), многие из которых могут протекать в две стадии. На первой стадии идет присоединение к тройной связи с образованием двойной связи, а на второй стадии — присоединение к двойной связи. Реакции присоединения к несимметричным ацетиленовым углеводородам протекают по правилу Марковникова. Многие реакции присоединения протекают в присутствии катализаторов. Так, присоединение воды к алкинам (реакция Кучерова) происходит в присутствии солей ртути (II) в кислой среде. На первой стадии реакции образуется непредельный спирт, в котором группа —ОН находится у атома углерода при двойной связи. Такие спирты неустойчивы, и в момент образования они изомеризуются в более стабильные карбонильные соединения (ацетальдегид или кетоны). [c.307]

Присоединение воды. Вода присоединяется к ацетиленовым углеводородам под действием разных катализаторов, но особенно легко в присутствии солей ртути (П) в сернокислом растворе (Кучеров, 1881). При этом из ацетилена получается уксусный альдегид (ацетальдегид), а из гомологов ацетилена — кетоны. Первой стадией процесса является присоединение молекулы воды по тройной связи с образованием гипотетическо- [c.185]

Присоединение ацетиленовых углеводородов к ал] дегидам и кетонам. Ацетилен под небольшим давление в присутствии ацетиленида меди способен присоединятьс к альдегидам. Так, при взаимодействии с формальдегидо (водным раствором) образуются спирты ацетиленового ряда [c.188]

Удобным методом получения ацетиленовых углеводородов может служить дегидратация ацетиленовых спиртов. Как правило, третичные спирты ацетиленового ряда дегидратируются значительно легче, чем первичные или вторичные. Хотя ацетиленовые спирты можно получать различными методами, в том числе конденсацией альдегидов или кетонов с ацетиленом в жидком аммиаке, вероятно, наиболее целесообразным для промышленного осуществления является метод, основанный на конденсации альдегида или кетона с ацетиленом или монозамещенным ацетиленом в присутствии едкого кали. Так, например, ацетилен конденсируется с ацетоном по уравнению [c.116]