Поглощения спектры многоатомных молекул

Лекция 2. Причины поглощения света молекулами. Физические основы возникновения окраски. Вращательное движение молекул. Вращательные спектры. Колебательное движение молекул. Колебательные спектры. Формы колебательных движений многоатомных молекул. Вращательно-колебательные спектры. Лекция 3. Основной закон фотометрии. Причины отклонения от основного закона фотометрии. Основные узлы спектрофотометрических приборов источники света, светофильтры [c.205]

Таким образом, положение с инфракрасными спектрами многоатомных молекул является следующим. До любого измерения можно предсказать число активных колебаний при поглощении, их приблизительный характер с точки зрения валентных и деформационных колебаний и вид контуров полос поглощения, которые можно ожидать в спектрах паров. Отнесение спектральных полос к тем или иным типам колебаний производится частично на основании вида этих полос и частично из рассмотрения сил, вызванных смещениями атомов. Однако многие соответствия можно установить просто по аналогии с подобными структурами, применяя комплекс знаний, полученных указанным способом. Интенсивность невоз- [c.44]

Правила отбора и спектр многоатомной молекулы. Для многоатомной молекулы рассматривается активность в спектрах каждого из нормальных колебаний. Поэтому в отличие от двухатомных молекул здесь и неполярные молекулы типа СС или СОа имеют колебательные спектры поглощения. Активность данного колебания зависит от типа симметрии, к которому оно относится. [c.172]

Благодаря сложности электронно-колебательно-вращательных спектров многоатомных молекул определение их колебательных и вращательных постоянных из анализа электронных спектров, как правило, оказывается невозможным. Такой анализ был выполнен только для нескольких наиболее простых молекул типа НСО и СЮа. Поэтому постоянные в уравнениях (1.45)—(1.64) определяются в результате анализа инфракрасных колебательновращательных спектров и спектров комбинационного рассеяния, а также микроволновых вращательных спектров молекул. Определение частот нормальных колебаний со и постоянных ангармоничности Хпм многоатомных молекул возможно только при условии, что в спектре наблюдаются все основные частоты а также обертоны и составные частоты, связанные с каждой из этих постоянных. В связи с тем, что инфракрасные спектры многоатомных молекул обычно исследуются в поглощении, в них наблюдаются только основные частоты и, в лучшем случае, несколько наиболее интенсивных обертонов или составных частот. Поэтому для большей части многоатомных молекул в результате исследования спектров удается определить не частоты нормальных колебаний а основные частоты v . В частности, из 170 многоатомных молекул, рассматриваемых в Справочнике, частоты нормальных колебаний и постоянные ангармоничности известны только для 15 молекул. Результаты исследований инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния простых многоатомных молекул, выполненных по 1944 г., собраны в монографии Герцберга [152]. Однако результаты многочисленных исследований, выполненных после 1944 г., могут быть найдены только в периодической литературе. Обзоры исследований спектров многоатомных молекул, рассматриваемых в настоящем Справочнике, и обоснование выбора их колебательных постоянных даны в соответствующих разделах глав 2-й части этого тома. [c.66]

Колебательные спектры многоатомных молекул находят широкое применение при идентификации соединений, а также служат критерием чистоты вещества. Для таких практических применений инфракрасные (ИК) спектры большого числа соединений были табулированы и используются в качестве отпечатков пальцев . Группы атомов одной молекулы имеют характеристические полосы поглощения. Дли ны волн поглощения, соответствующие этим группам атомов, незначительно изменяются в зависимости от структуры остальной части молекулы. [c.476]

В многоатомных молекулах квантовые состояния характеризуются не потенциальными кривыми, а потенциальными поверхностями, и оптический переход представляет собой переход молекулы с одной потенциальной поверхности на другую. Неустойчивым состояниям отвечают потенциальные поверхности с энергией, превышающей энергию продуктов диссоциации молекулы оптические переходы на такие поверхности связаны со сплошными спектрами поглощения. Таким образом, и в случае многоатомных молекул сплошные спектры поглощения обозначают фотодиссоциацию молекулы. Правда, здесь всегда нужно быть уверенным, что спектр действительно является сплошным, так как колебательная структура в спектрах многоатомных молекул нередко явно не выступает вследствие расширения полос (см. [253]). [c.307]

Если говорить о молекулярных электронных спектрах, то такие эмиссионные спектры при высокотемпературном возбуждении могут быть получены в основном только для достаточно прочных простых молекул. Электронные спектры многоатомных молекул исследуются обычно как спектры поглощения или спектры люминесценции первые возникают в результате переходов из основного (вообще более низкого по энергии) электронного состояния в возбужденные за счет поглощения квантов электромагнитного излучения из сплошного спектра источника, а вторые — в результате перехода молекулы из возбужденного состояния в основное с испусканием электромагнитного излучения. Этот релаксационный процесс предусматривает, очевидно, предварительный перевод молекул в возбужденное состояние, например, облучением вещества, т. е. при поглощении молекулами квантов излучения. В принципе существует также метод спектроскопии электронного комбинационного рассеяния света, но он пока мало исследован, а его применение весьма ограничено и не получило распространения. [c.294]

Исследования колебательных спектров многоатомных мо-. лекул ведутся очень широко. Накоплен огромный экспериментальный материал, сняты десятки тысяч ИК-спектров поглощения и спектров комбинационного рассеяния различных соединений., Благодаря своей универсальности, позволяющей изучать газы, жидкости и твердые тела в широком диапазоне температур и давлений, ИК-спектроскопия широко вошла в практику современных химических лабораторий. В связи с этим рассмотрим особенности колебательных спектров многоатомных молекул. [c.24]

Максимум полосы поглощения отвечает наиболее вероятному электронному переходу в данной области длин волн. В спектрах многоатомных молекул интенсивные полосы поглощения обычно имеют коэффициент погашения порядка 10 и больше. [c.57]

Из общей теории колебательных спектров многоатомных молекул известно, что смещения атомов при колебаниях можно (грубо) считать обратно пропорциональными величинам масс атомов. В свою очередь, так называемые кинематические связи между отдельными частями молекулы, проявляющиеся в том, что при смещениях атомов одной части молекулы возбуждаются колебания и другой ее части, в результате чего в колебание вовлекается вся структура молекулы или комплекса, зависят от величины смещений атомов, общих для двух частей молекул. Если принять во внимание это обстоятельство, то ясно, что при наличии тяжелого атома, превосходящего приблизительно на порядок или более массы прилежащих атомов лигандов, при колебаниях лигандов этот атом почти не будет смещаться. Во всяком случае его смещение будет столь мало, что кинематическая связь через этот атом двух лигандов приведет к возмущению их частот порядка 1—5 см , т. е. фактически к таким возмущениям, которые находятся на пределе точности экспериментальных определений максимумов полос поглощения. [c.6]

Рассмотрим выводы, которые могут быть непосредственно сделаны из рис. 1. Буква и обозначает колебательный уровень верхнего состояния, достигаемый при поглощении кванта Если этот уровень находится достаточно низко, то соответствующая ему точка будет совершать колебания главным образом вдоль линии и в нижней части поверхности потенциальной энергии, ограниченной, как стеной, крутой линией и . Из точек вдоль этой траектории, отмеченной жирной линией, система может вернуться, согласно принципу Франка—Кондона, в основное состояние на колебательные уровни кривой и, с излучением квантов /гv (1) и дать серию дискретных полос. Однако если при поглощении другого кванта (2) достигается более высокий уровень V, тогда возбудится нормальное валентное колебание и соответствующая точка совершит сложную фигуру Лиссажу, точки изгиба которой будут расположены вдоль пространственной прерывистой кривой и>. Так как 5, система будет медленно описывать эту траекторию, делая около 10 колебаний в течение времени жизни возбужденного состояния. Таким образом, почти из каждой точки кривой и будет возможно излучение кванта, как показано стрелкой (2), направленной вниз. В противоположность первому случаю эти стрелки будут кончаться на более широком отрезке, что приведет к возникновению высоких, близко расположенных деформационных колебательных уровней. В результате возникнет большое количество полос, однородно заполняющих ту же спектральную область, что и раньше. Более того, если принять во внимание внутреннюю сложность спектра многоатомной молекулы, вызванную присутствием большого числа колебательных и вращательных частот, то понятно, что спектр излучения будет практически сплошным, даже когда никакие столкновения не возмущают возбужденную молекулу. [c.46]

Колебательные переходы электронов в возбужденном состоянии иногда видны на электронных спектрах многоатомных молекул. Электронные спектры поглощения и испускания расположены в видимой (400—800 нм) и УФ (185—400 нм) областях. Энергия электронных переходов составляет 40—150 ккал/моль. [c.8]

Изучение электронных спектров поглощения многоатомных молекул в ультрафиолетовой области спектра [c.71]

При поглощении кванта молекулой обычно возбуждается лишь одно какое-нибудь нормальное колебание, например, с частотой Здесь так же, как и в спектрах двухатомных молекул, наиболее вероятен переход с До = 1, в результате чего в спектре должна появиться частота V = Поскольку газ, поглощающий или рассеивающий излучение, содержит множество молекул, в каждой из которых возбуждается то или иное нормальное колебание, вероятно, что все нормальные колебания будут проявляться в спектре с большей или меньшей интенсивностью. Некоторые колебания вообще не проявятся в спектре в соответствии с правилами отбора. Эти правила для многоатомных молекул связаны с симметрией молекулы и симметрией колебаний. В качестве примера рассмотрим две трехатомные молекулы НаО и СОа. На рис. 80 представлены формы нормальных колебаний этих молекул. Стрелки показывают направление скорости при колебаниях атомов и величину соответствующей амплитуды (в приближенном масштабе). Молекула НгО имеет три нормальных колебания (3 3 — 6 = 3). При колебании с частотой VI преимущественно изменяется длина связей О —Н, поэтому его называют валентным колебанием. Колебание с частотой — деформационное, так [c.171]

В колебательно-вращательном спектре поглощения многоатомных молекул наблюдаются Р-, Q- и. / -ветви. Это позволяет определить непосредственным измерением волновые числа основных полос поглощения валентного асимметричного, деформационных-асимметричного и симметричного колебаний. Волновое число симметричного валентного колебания молекул метана не может быть [c.73]

Теперь можно составить представление о спектре поглощения многоатомной молекулы. Если данное -ое колебание активно в ИК-спектре, то наиболее вероятен переход г/= 1 о =0. Ему отвечает в спектре полоса с частотой V, равной собственной частоте нормального колебания как следует из теории гармонических колебаний [c.174]

Сложность спектров двухатомных и многоатомных молекул объясняется тем, что в них может изменяться не только энергия электронов (как в одноатомных молекулах), но и энергия колебаний атомов, а также энергия вращения молекулы. Согласно законам электродинамики внутримолекулярное движение приводит к излучению (или поглощению) [c.248]

Электронные спектры поглощения многоатомных молекул. Электронные спектры поглощения многоатомных молекул представляют собой набор полос поглощения. Каждая полоса соответствует переходу между электронными уровнями. В соответствии с энергиями электронных переходов электронные спектры делятся на спектры в вакуумной ультрафиолетовой, в ультрафиолетовой и в видимой частях спектра (см. табл. 1). [c.27]

Приведенные примеры показывают, что даже в случае трехатомных молекул, содержащих атомы двух сортов, анализ нормальных колебаний труден. Для более сложных молекул точный анализ часто бывает просто невозможным. Для анализа спектров многоатомных молекул используют концепцию групповых частот, основанную на том экспериментальном факте, что многие функциональные группы, входящие в состав различных соединений, поглощают при одних и тех же длинах волн независимо от строения молекулы, в которую эти группы входят. Так, например, полоса поглощения карбонильной группы СО, связанная с валентным колебанием, остается почти неизменной (1700+150 см ), в состав каких бы молекул она ни входила. С помощью такого подхода были идентифицированы многие функциональные группы неизвестных соединений. Однако, если частоты колебаний двух разных групп в молекуле достаточно близки по величине, между колебаниями возникает взаимодействие, приводящее, к образованию смешанных термов (рис. 7.11), что затрудняет анализ. [c.168]

Максимум полосы поглощения отвечает наиболее вероятному электронному переходу в данной области длин волн. В спектрах многоатомных молекул интенсивные полосы поглощения обычно имеют коэффициент погашения порядка 10 и больше. На рис. 21 представлено относительное расположение энергетических уровней связывающих МО (ст и л), несвязывающей орбитали п и разрыхляющих МО(ст и л ). В основном состоянии СТ-, я- и -орбитали обычно заняты электронами, а а - и л -М0 остаются свободными. Здесь же пока- [c.52]

Электронные переходы и спектры поглощения. В многоатомных молекулах разрешены переходы . ажду электронными состояниями с различной симметрией распределения заряда и без изменения спина (синглетиыв п -реходы). Переходы о измененяем, спина - тршиагные - запрещены. Окраска вещества - следствие избирательного поглощения им квантов белого света. [c.19]

Частоты нормальных колебаний могут быть найдены из колебательных инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, а также из электронных спектров. В инфракрасном спектре активны те колебания, которые сопровождаются изменением дипольного момента, в комбинационном же спектре — сопровождающиеся изменением поляризуемости молекулы. Для всех молекул, обладающих центром симметрии, колебания, активные в инфракрасном спектре, неактивны в спектре комбинационного рассеяния и наоборот. Для молекул других типов колебания могут быть одновре.менно активны в обоих спектрах. Благодаря указанным особенностям спектров многоатомных молекул изучение спектров комбинационного рассеяния дополняет исследование молекул при помощи щгфракрасных спектров поглощения. Совместное исследование [c.25]

В колебательных спектрах многоатомных молекул частоты Гц, связанные с различными колебательными переходами, нередко бывают близки друг другу. Тогда соседние полосы налагаются друг на друга. Кроме того, если два колебательных уровня многоатомной молекулы, принадлежащие различным колебаниям или комбинациям колебаний, имеют почти одинаковую или одинаковую энергию (а значит, и частоту), то между этими случайно совпадающими по частоте колебательными состояниями возникает резонанс Ферми. Происходит отталкивание таких колебательных уровней друг от друга и перераспределение энергии колебаний между этими уровнями. Например, когда частота валентного колебания Vs- вязи X — V близка к частоте 2vь первого обертона деформационного колебания той же связи и симметрия этих колебаний одинакова, то между колебаниями и Vs возникает резонанс Ферми. Колебательные уровни hvg и 2/lVь отталкиваются . В ИК спектрах поглощения вместо одной полосы, соответствующей наложению колебаний Vs и 2v , наблюдаются две полосы. Интенсивность полосы обертона деформационного колебания 2v возрастает за счет интенсивности основной полосы валентного колебания VJ, которая ослабляется. Происходит перекачка энергии от валентного колебания X — V к первому обертону деформационного колебания той же группы атомов. Это обнаруживается, например, у характеристических полос поглощения, связанных с валентными и деформационными колебаниями групп С—Н в ИК спектрах метана. [c.102]

В соответствии с принципом Франка—Кондона электронные переходы происходят столь быстро, что существует большая вероятность возникновения состояния с той же длиной связи и с той же конфигурацией, что и в нижием состоянии поэтому некоторые полосы будут малой интенсивности или вовсе отсутствовать. Спектр многоатомных молекул с низкой симметрией обычно не удается разрешить. Как правило, в этом случае почти бесполезно пытаться определить по внешнему виду спектра поглощения начало предиссоциации или даже прямой диссоциации. К сожалению, в литературе по фотохимии довольно часто встречаются ошибочные утверждения, основанные только на анализе спектра поглощения. [c.47]

Образование колебательно-возбужденных частиц исследовалось также методом импульсного фотолиза. В процессе фотохимической диссоциации молекул почти всегда возникают возбужденные частицы, которые, однако, иногда трудно обнаружить по спектру поглощения. Релаксация многоатомных молекул и радикалов происходит чрезвычайно быстро в результате переходов с участием низкочастотных изгибных колебаний, и даже колеба- -тельно-возбужденные двухатомные молекулы гидридов трудно регистрировать из-за быстрой V—Т-релаксации и V—V-обменз при столкновениях молекул гидридов. Один из наиболее показательных примеров химических реакций-—образование N0 с 11 при диссоциации NO I [56] при этом удалось исследовать ряд V—V-процессов. В работе [165] изучены некоторые особенности образования колебательно-возбужденных радикалов N при фотолизе ( N)2 и NBr. При фотолизе S2 и СЗег возникают возбужденные радикалы S и Se [59]. [c.311]

В нижеследующих таблицах приведены длины волн (>.), интенсивности (/) и колебательные квантовые числа (г , v") в исходном и конечном состояниях для тех систем полос, которые обычно наблюдаются в спектрах пламен органических соединений, содержащих кислород, водород и азот. Длины волн приведены в ангстремах, а йнтенсивности распределены по десятичной шкале па основании простых визу альных наблюдений. Наличие четких кантов полос, выделяющихся на общем фоне, отмечено буквох К после значения интенсивности. Системы полос, обухловлепные другими элементами, но довольно часто наблюдаемые в спектрах пламен, приведены в Приложении II, а системы полос, которые. уже обнаружены и.ли могут быть найдены при исследовании спектров поглощения процессов горения, перечислены в Приложении III. Подробные сведения о других известных системах полос в видимой и кварцевой ультрафиолетовой областях спектра читатель может найти в монографии Пирса и автора [224], где приведены данные для всех известных полосатых спектров двухатомных молекул и для большого числа спектров многоатомных молекул. [c.261]

Максимум полосы поглощения отвечает наиболее вероятному электронному переходу в данной области длин волн. В спектрах многоатомных молекул интенсивные полосы поглощения обычно имеют коэффициент погашения порядка 1СГ и больше. На рис. 21 представлено относительное расположение энергетических уровней связывающих МО (а и п), несвязывающей орбитали п и разрыхляющих МО(а и я ). В основном состоянии а-, п- и м-орбитали обычно заняты электронами, а а - и л -М0 остаются свободными. Здесь же показаны электронные переходы с занятых пере- орбиталей на свободные при поглощении света. Наибольшей энергии требует переход а - а , который проявляется в далекой ультрафиолетовой области, он характерен для молекул насыщенных углеводородов. Переходы л -> зг соответствуют видимой и близкой УФ-области и типичны для молекул ненасыщенных соединений. Несвязывающие электроны удерживаются в молекуле наименее прочно. Поэтому переходы п п и п — а происходят при большой длине волны и отличаются малой интенсивностью све-топоглощения. [c.52]

Приводя таблицу волновых чисел и длин волн полос в колебательных спектрах многоатомных молекул, В. М. Чулановский в [40, с. 376], говорит, что в ней приведены данные почти исключительно для веществ, находящихся в газообразном состоянии. В жидкости и растворе волновые числа несколько отличаются по величине, однако эти изменения обычно не велики. Сказанное подтверждает, например, рис. 5-2, на котором показаны спектры поглощения антрацена (СнНю) в парообразном состоянии, в виде 1%-ного раствора в сероводороде, в расплавленном состоянии и в виде монокристалла [113, 114]. [c.159]

Можно показать, что диффузный характер спектра многоатомных молекул тесно связан с избытком колебательной и вращательной энергии. В самом деле, при низких температурах и в конденсированном состоянии, когда молекула быстро лишается всякого избытка колебательной и вращательной энергии, спектры испускания, квазисплошные в газовой фазе, разрешаются на резкие полосы с тонкой структурой. Например, полосы поглощения и испускания антрацена, очень диффузные в его парах, превращаются в резкие полосы [56]. Полосы, которые остаются широкими и диффузными, при этих температурах принадлежат, очевидно, переходам, подверженным сильному возмущающему действию среды. Это случай алифатических соединений. [c.22]

Электронные спектры молекул являются весьма сложными. Возникающие полосы поглощения являются результатом взаимодействий различных видов энергий, сопровождающих электронные изменения. Ультрафиолетовые спектры многоатомных молекул даже в газовой фазе состоят из широких полос поглощения или перекрывающихся полос, так как наблюдается большое количество близко расположенных подуровней. При переходе из основного состояния в возбужденное перемещение электронов в ультрафиолетовой области является наиболее вероятным и значительным по величине. Изменение других видов энергии, связанное с различными количествами колебательной энергии, также возможно, но проявляется менее заметно. Изменения энергии вращения также сопровождают электронные изменения, но они имеют еще меньшую величину и обусловливают тонкую структуру, налагаемую на электронно-колебательное ивменение. [c.185]

По своим динамическим свойствам молекулы делятся на линейные молекулы (симметричные и несимметричные), молекулы типа симметричного волчка, сферического волчка и асимметричного волчка. В табл. 15 систематизированы свойства молекул и их спектры. Так как момент инерции многоатомных молекул, даже трехатомных, достаточно велик, вращательная постоянная В мала и линии поглощения лежат Б МВ и радиочастотной области спектра. Поэтому исследование чисто вращательных спектров многоатомш х молекул етало возможным только с развитием радиоспектроекопии В КР-спектрах [c.168]

Яо1г). При этом вероятность поглощения и связанная с ней интенсивность поглощения пропорциональны величине 01р. В многоатомных молекулах разрешены переходы между электронными уровнями, соответствующими электронным состояниям с различной симметрией распределения заряда, и переходы без изменения суммарного спина системы (синглет-синглетные переходы). Им в спектре чаще всего соответствуют полосы интенсивного поглощения. В отличие от них электронные переходы с изменением спина (например, синглет-триплетные) запрещены. В фотометрическом анализе за поглощение аналитических форм ответственны именно переходы без изменения спина. Теоретическое рассмотрение спектров поглощения сложно и не всегда осуществимо, поэтому при химико-аналитическом использования электронных спектров, как правило, исходят из эмпирически полученного материала. [c.54]

Экспериментально обнаружено, что одноатомные газы, такие, как Не, Ne, Аг, поглощают излучение с длинами волн существенно короче 1 мкм в линиях, аналогичных наблюдаемым в солнечном спектре. Большая часть сказанного относится и к симметричным двухатомным молекулам типа N2 и 0.2, за исключением области очень высоких давлений, когда вследствие молекулярных соударений возникает наведенный дипольный момент. Асимметричные двухатомЕ1ые молекулы типа СО, N0 и многоатомные молекулы типа СО ,, Н. О сильно поглощают в определенных интервалах волновых чисел (или длин волн), которые называются полосами поглощения (рис. 4). Из рисунка видно, что Oj имеет полосы 15 4,3 и 2,7 мкм. Как следует из рис. 4, полосы 9,4 и 10,4 мкм в окрестности 1000 см" (напомним,, что v, см )—IOVX (мкм) сильно поглощают при температурах существенно выше 300 К, однако при 300 К поглощение отсутствует. Такие полосы называют горячими. При высоких давлениях (Р>0,5 МПа) в СО появляется индуцируемая давлением полоса 7,5 мкм. [c.486]

Поглощение молекулой ультрафиолетового излучения вызывает переход от исходной комбинации колебательной и вращательной энергии ее электронов к соответствующей комбинации этих энергий при возбужденном состоянии электронов. Систематические измерения большого числа органических соединений позволили установить, что только молекулы, содержащие полярные или ненасыщенные группы, поглощают в коротковолновой части ультрафиолетовой области. Для многоатомных молекул эти спектры очень сложны и трудно поддаются расшифрсвке. Учитывая характерный вид ультрафиолетовых спектров ароматических колец, Корбетт и Швэрбрик (23) с помощью ультрафиолетовой спектроскопии установили присутствие ароматических колец в парафиновых п нафтеновых фракциях битумов. [c.52]

Поглощение или рассеяние излучения исследуют спектроскопическими методами (микроволновая и инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния света), которые основаны на изучении вращательных переходов энергии молекулы, что позволяет определить для изучаемой молекулы с данным изотопным составом максимум три главных момента инерции. Для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка можно определить лишь одну из этих величин. Число моментов инерции, определенных спектроскопически, соответствует числу определяемых геометрических параметров молекул. В связи с этим при исследовании геометрического строения многоатомных молекул необходимо применять метод изотопного замещения, что создает значительные трудности. Кроме того, микроволновые и инфракрасные вращательные спектры могут быть получены только для молекул, имеющих днпольный момент. Изучение строения бездипольных молекул осуществляется методами колебательно-вращательной инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР). Однако эти спектры имеют менее разрешенную вращательную структуру, чем чисто вращательные микроволновые спектры. Трудно осуществимы КР-спектры в колебательно-возбужденных состояниях бездипольных молекул или приобретающих дипольный момент в колебательных движениях. Последние случаи весьма сложны и, как правило, реализуемы лишь для простых молекул типа СН4. [c.127]

Вращательные спектры поглощения многоатомных молекул наблюдаются только в том случае, если молекулы обладают постоянным дипольным моментом. По этой причине линейные симметричные молекулы (например, Oj, S2, С2Н2), все молекулы типа сферического волчка и некоторые молекулы типа симметричного [c.175]

Спектр поглощения должен содержать набор тех же линий, что представлены в спектре испускания. В случае молекул спектр получается более сложным. Это связано с тем, что как энергия основного состояния молекулы, поглощающего электромагнитное излучение, так и энергия электронно-возбужденных состояний, образующихся в результате поглощения излучения, не являются столь однозначно определенными величинами, как для атомов. Они характеризуются набором возможных значений энергии колебаний и вращения молекулы. Поэтому вместо одной линии в спектре поглощения молекулы каждод1у электронному переходу соответствует множество линий, отвечающих различным многочисленным вариантам сопутствующих переходов между колебательными и вращательными состояниями молекулы. Практически за исключением спектров поглощения простейших многоатомных частиц, находящихся в газовой фазе (когда отсутствуют дополнительные возмущения, вносимые нековалентными взаимодействия-I I I II I м [ I I I I I ми), все линии, соответствующие одному [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология