Плавление термограммы

Было изучено также окисление других полимеров, таких, как полиамиды и полиэфиры [64]. В то время как термограмма найлона характеризуется наличием окислительного экзотермического пика как до, так и после пика плавления, термограмма полиэфира имеет экзотермический пик только после пика плавления полиэфира. [c.335]

В ЭТОМ случае латекс замораживали при —14 °С и снимали дифференциальную термограмму нагревания. Тепловой эффект плавления оценивали по площади пика. Сравнивали тепловой эффект плавления латекса и диализата с тем же содержанием электролита и эмульгатора, что и в латексе. По разности площадей пиков дифференциальных термограмм при одинаковом в обоих опытах общем количестве воды определяли содержание незамерзающей воды в латексе [528]. Измерения мутности латексов после оттаивания показали, что замораживание их сопровождается агрегацией частиц, степень которой возрастает с увеличением концентрации электролита. [c.193]

Экзотермические эффекты могут быть обусловлены переход( л из неравновесных состояний в равновесные, например переход из аморфного состояния в кристаллическое. Эндотермические эффекты связаны с фазовыми превращениями (плавление, испарение, возгонка, полиморфные превращения) или химическими процессами (окисление, разложение, дегидратация, диссоциация и др.). При нагревании большинства веществ наблюдается несколько превращений, которые регистрируются на кривой ДТА при соответствующих температурах термическими эффектами, характерными для данного вещества. В связи с этим по термограмме можно дать качественную характеристику исследуемому вешеству, определить температуры фазовых превращений или химических процессов, измерить тепловой эффект процесса. Метод ДТА обладает более высокой чувствительностью по сравнению с обычным методом термического анализа. [c.415]

Более ярко неаддитивный характер изменения калорических свойств испытуемых систем в зависимости от их состава проявляется при рассмотрении теплот плавления и модификационных переходов. На рис. 6.2 представлены указанные зависимости, особенностью которых являются очевидные области экстремальных значений. Причем при малых концентрациях высокомолекулярного компонента, например н-С Н д, в системах с н-С лН ц преобладают минимальные значения, в случаях с н-С,дН д — максимальные. Существенно, что в области экстремальных значений теплот плавления происходит наибольшее размывание пиков на термограммах вследствие предельной аморфизации смесей. [c.145]

Термограммы фазовых переходов асфальтено-ароматических смесей в зависимости от природы асфальтенов и концентрации приведены на рис. 6.9, из которого видно, что молекулы трикозана ограниченно растворяются в асфальтено-ароматической смеси. При концентрации трикозана в смеси 5% мае. на термограмме присутствует четкий пик плавления трикозана с максимумом при 36°С. Однако асфальтены подавляют модификационные переходы в парафине, которые начинают проявляться на термограммах только при концентрации трикозана в смеси выше 85% мае. [c.154]

В определенной мере рассматриваемые факторы затрагивают и ширину диапазона стеклования или размягчения. В силу только что изложенных причин диапазон, в пределах которого происходит выделение или поглощение теплоты стеклования, именуют аномальным интервалом. Такой термин обусловлен тем, что с этим интервалом связаны не только эндо- или экзотермические эффекты, легко регистрируемые на термограммах, но и аномалии кинетических макроскопических параметров, например той же вязкости. При размягчении стекла вязкость в аномальном интервале, вместо того чтобы падать с повышением температуры, поначалу увеличивается до равновесного (для данной температуры) значения, а потом уже экспоненциально убывает, что весьма напоминает множественные пики плавления при отжиге застеклованных частично кристаллизующихся полимеров (сначала степень кристалличности растет, затем начинается собственно плавление). [c.90]

Идентификация индивидуальных соединений методом ДТА возможна не только по температурам нонвариантных переходов типа полиморфизма и плавления. Многие моновариантные превращения, например испарение или термическая диссоциация веществ с образованием газообразных продуктов при фиксированном внешнем давлении, также проявляются на термограммах как нонвариантные процессы. [c.69]

На рис. VII.1 представлена схема модельной термограммы, охватывающая всю температурную область существования макромолекулярного вещества [2]. Из рисунка видно, что к экзотермическим процессам относятся кристаллизация и окисление, в то время как плавление и деструкция являются эндотермическими стеклование характеризуется изломом в записи кривой ДТА. [c.104]

Для стандартизации условий наиболее целесообразно производить запись обеих термограмм на одном листе. Энтальпия плавления определяется из соотношения [c.12]

Общее представление о характере процессов, происходящих в неорганическом веществе эстонских сланцев и канско-ачинских углей при нагреве, дают приведенные на рис. 5-1 термограммы [18, 89]. На рис. 5-1,а изображены термограммы сланцев при их нагреве в Среде воздуха и углекислого газа со скоростью 0,167 К/с. Термограмму 1 характеризуют следующие термические эффекты отдача гигроскопической воды и дегидратация минералов (100—120°С), термическое разложение органического вещества (максимум около 450°С), дегидратация алюмосиликатов (максимум при 550— 580°С), разложение карбоната кальция (максимум при 870—890°С) и горение кокса (максимум около 950°С). Термограмма 2 подобна первой, но не имеет экзотермического эффекта в области горения кокса. В низкотемпературной лабораторной золе канско-ачинских углей кальций представлен в основном в виде карбоната и поэтому в представленной на рис. 5-1,6 термограмме виден термический эффект диссоциации кальцита (около 900°С). На этой же термограмме также видны эффект дегидратации гипса (около 200°С) и термические эффекты в глинистых минералах (при температурах 550 и 800 0). Экзотермические эффекты в интервале температур 1050—1120 С отвечают образованию новых фаз (двухкальциевого феррита и др.). При температуре выше 1200°С начинается плавление золы. [c.82]

На рис. 12-2 представлена термограмма растворимой в воде части сланцевой золы. На этой термограмме обращают на себя внимание два эндотермических эффекта. Термический эффект с максимумом при температуре 550°С отвечает дегидратации гидроокиси кальция, а эффект при 650—700°С (плавление смеси) свидетельствует о наличии в растворимой части золы компонентов, дающих низкотемпературные эвтектики, [c.247]

Если бы система обладала вполне совершенным внутренним порядком в кристаллической фазе, то переход в расплавленное состояние носил бы четкий характер. Однако, как мы уже отмечали, на термограммах (рис. 5.8), плавление представляет собой не резкий переход, а растягивается в значительном температурном интервале. Это прямо указывает на существование наряду с совершенным порядком метастабильных кристаллических форм, снижающих температуру плавления. [c.117]

Известно [210], что образование молекулярных комплексов протекает с большой скоростью и небольшим тепловым эффектом. Согласно величинам первых эндоэффектов и последующих экзоэффектов на термограммах 1, 2 и 3, теплота образования молекулярных комплексов в бинарной системе диафен ФП-СтЦ примерно одинакова с теплотой плавления небольших количеств бинарной эвтектики с минимумом при 59-61° С, что приводит к их взаимной компенсации и отсутствию этой точки на фазовой диаграмме 2, полученной при небольшой скорости нагрева, составляющей 3° С в мин. [c.208]

На термограмме механической смеси (кривая 1) отчетливо проявляется экзотермический эффект химической реакции с максимумом при 84°С и эндотермический эффект плавления продукта реакции, имеющий минимум при 173°С. [c.117]

Теплоты плавления (Цж/г) ОБС и ПС в бинарных смесях, рассчитанные из термограмм [c.132]

Максимумы эндоэффектов в случае механической смеси соответствуют температурам 99,105 и 128°С (кривая 1). В случае же образцов, предварительно расплавленных при 106°С (кривая 2) и 120°С (кривая 3), они находятся при температурах 97 107 127°С и 95 107 127°С соответственно. Исследование процесса плавления образцов под микроскопом показало, что первый эндоэффект на термограммах соответствует плавлению тройной системы с эвтектикой, второй — плавлению избытка серы и третий эндоэффект, находящийся в области температур 113-5-138°С, соответствует слабой реакции разложения системы. [c.151]

Термограммы бинарных механических смесей диафен ФП — СтЦ, полученные при их мольных соотношениях 0,61 0,39 0,69 0,31 0,74 0,26 и скорости нагрева 10°С в мин, характеризовались в основном наличием двух эндоэффектов плавления исходных компонентов. [c.298]

Термограммы фазовых переходов нафталина и трикозана, их бинарных смесей приведены на рис. 6.8, из которого видно, что молекулы трикозана образуют примитивную орторомбическую кристаллическую структуру, которая при увеличении температуры переходит в гранецентрированную орторомбическую кристаллическую решетку. При увеличении температуры выше 39°С, эта структура переходит в гексагональную и трикозан плавится при 50°С. В отличие от кристаллической структуры трикозана, в которой фрагменты алифатических цепей принимают различные конформации при изменении температуры, нафталин имеет малоподвижную структуру с плоско-параллельной упаковкой ароматических колец. Молекулы трикозана ограниченно растворяются в нафталине, так как уже при концентрации н-С. зН 5% мае. плавление смеси является гетерофазным. Нафталин имеет более высокую растворимость в трикозане, определенную по термограммам и составляющую 30% мае. При невысоких концентрациях молекулы трикозана в нафталине взаимодействуют преимущественно друг с другом и модификационные переходы сохраняются. Присутствие молекул нафталина в структуре парафина вызывает сужение температурного [c.153]

Рис. 6.9. Термограммы фазовых переходов смесей асфальтены нафталин трикозан в зависимости от концентрации н-С дН д (с — тепловой поток, кДж/с) интервала фазовых переходов последнего почти в 6 раз. Несоответствие флуктуаций силовых полей парафиновых и ароматических молекул приводит к аморфизации структуры нафталина, что определяется по степени размывания пиков плавления нафталина на термограммах.

Как видно, увеличение концентрации гудрона в смеси более 30% мае. приводит к аморфизации решетки парафинов, что проявляется в виде размывания пиков плавления смесей. Следует отметить, что интенсивность размывания пиков при дальнейшем повышении концентрации гудрона в смеси резко возрастает, и уже при концентрации 60% мае. пики плавления и полиморфных переходов в смесях проявляются в сильг[о деформированном виде, что видно из термограмм исследуемых смесей, представленных на рис. 6.16. [c.165]

В пределах этого ограничения метод ДТА широко используют для идентификации индивидуальности химических соединений, поскольку переходы первого рода присущи всем без исключения веществам, как простым, так и сложным. В качестве примера на рис. 3.1 приведена термограмма нитрата аммония ЫН4ЫОз. Полиморфные переходы а->р, р->-7, у->-б и плавление нитрата аммония проявляются в виде площадок (остановок температуры) на кривых зависимости 7 =/(т), а также всплесками на кривых зависимости АГ=/(т). [c.67]

По данным таблиц температура плавления KNOa равна 610 К, а ТП—713 К- Расхождение этих значений с полученными из эксперимента объясняется частичной взаимной растворимостью этих веществ. Эффекты, отвечающие плавлению чистых кристаллов KNO3 (610 К) и ТИ (713 К), проявляются на кривой ДТА в виде небольших всплесков. Очевидно, что проведение фазового анализа по полученной термограмме затруднено, хотя она и представляет ценность как характеристика химического взаимодействия между исходными компонентами. [c.73]

Для одновременной записи кривых нагревания исследуемого и стандартного образцов используется пирометр Курнакова со сложной комбинированной термопарой (рис. 11). В качестве эталона для записи дифференциальных кривых лучше всего применять кремний, предварительно расплавленный в сосуде для термографирования. Однако поскольку это связано с определенными экспериментальными трудностями (г. пл. 81 1414 С, температура размягчения кварца 1200°С), то практически удобнее применять порошок прокаленной окиси алюминия А1гОа. При количественном определении АЯдл необходимо брать точные навески исследуемого и стандартного веществ с тем, чтобы можно было полученные значения тепловых эффектов отнести к 1 молю вещества. Кроме того, рекомендуется брать одинаковые навески, чтобы стандартизировать условия записи. Для обеспечения равномерного нагрева всех трех сосудов с веществами отверстия в блоке для термографирования должны быть расположены симметрично. Сначала регистрируют тепловой эффект плавления более легкоплавкого вещества, а затем, переключив термопару, записывают эффект плавления второго вещества. При этом скорость нагрева печи должна быть достаточно малой, чтобы записи эффектов не наложились друг на друга. Общий вид термограммы, полученной при помощи сложной термопары, приведен на рис. 12. Необходимые построения для ограничения площадей пиков представлены пунктиром. После проявления термограммы необходимо избежать деформации листа фотобумаги в процессе сушки. Удобнее всего сушку проводить между двумя листами фильтровальной бумаги под небольшим прессом. Ограниченные площади пиков переводят на кальку несколько раз подряд (для усреднения результатов), вырезают и взвешивают а аналитических весах. Поскольку отношение площадей равно отношению масс вырезанных пиков, то в формулу (1.4) вместо 5 /52 подставляется отношение масс ш/шг. По формуле (1.4) определяют энтальпию плавления. Зная температуру плавления, из соотношения (1.5) находят энтропию плавления и сравнивают найденные величины со справочными данными. [c.22]

На рис. 7-4 приведена термограмма предварительно гидратированной пробы хлористого отложения. Основной эндотермический эффект на этой термограмме с максимумом при температуре 760°С совпадает с температурой плавления КС1 (768°С). Судя по эффектам при температурах 665 и 815°С, можно предполагать, что хлористые отложения содержат Также РеСЬ и Na I (температуры плавления соответственна 672 и 80ГС). Кроме отмеченных термических эффектов на термограммах видны еще эндотермические эффекты дегидрации гипса (180°С) и сингенита (300 С). На основании данных химических анализов, а так- [c.142]

Рентгенограммы волокон, вытянутых с дефектами, имеют рефлексы более четкие и узкие, что объясняется обычно более совершенной кристаллической структурой и большей ориентацией кристаллитов. На термограммах (рис. 5.32) также проявляется первый пик эндотермического эффекта плавления при более высокой температуре, чем у волокна, вытянутого без обра- [c.127]

Термограммы исходного диафена ФП показали отсутствие влияния термической предыстории образца на степень его кристаллизации. Например, при резком охлаждении расплавленного образца до -50° С и последующем увеличении скорости сканирования энтальпия плавления (АНпл) диафена ФП уменьшается лишь незначительно (127,09 Дж/г при скорости сканирования 10° С в мин и 126,213 Дж/г при скорости 40° С в мин). [c.202]

На рисунке 17 представлены термограммы бинарных механических смесей диафен ФП-СтЦ, полученные при скорости нагрева 10° С в мин. На термограммах первые эндоэффекты с минимумами при 80°, 81° и 82° С соответствуют плавлению диафена ФП, при этом АНпл возрастает пропорционально содержанию его в бинарной смеси (44,483 57,193 и 69,903 Дж/ г).Вторые эндоэффекты на термограммах с минимумами при 114,115 и 116°С и с тепловыми эффектами, равньми 95,931 81,215 и 66,443 Дж/г, соответствуют эвтектическому плавлению СтЦ. В то же время можно заметить пологий ход левого плеча термограмм,обусловленный наложением другого эндоэффекта, начинающегося при температурах 102-105° С. Сопоставление термограмм с фазовой диаграммой 1 (рис. 16) позволяет предположить, что второй эндоэффект АНпл стеарата цинка, плавящегося в расплаве диафена ФП при более низкой температуре, связан с тепловым эффектом разложения небольшого количества молекулярного комплекса, который образуется при взаи- [c.205]

Первый эндоэффект на термограмме 1 (мольные соотношения компонентов 0,605 0,395) соответствует, по-видимому, плавлению небольшой части бинарной смеси в виде тройной эвтектики диафен ФП-СтП-МК (молекулярный комплекс) с Тпл=59° С и АНпл= 11.87 Дж/г. Переход молекул компонентов в расплавленное состояние инициирует их взаимодействие с образованием дополнительного количества молекулярного комплекса, что проявляется на термограмме 1 небольшим экзотермическим эффектом с АС1=9,396 Дж/г и максимумом при 63° С.Второй эндоэффект с минимумом при 82° С и АНпл=33,086 Дж/г соответствует плавлению бинарной эвтектики диафен ФП-МК, что согласуется с фазовой диаграммой 2 (см.рис. 16). [c.207]

Отклонение горизонтального участка термограммы от базовой линии вероятно обусловлено эндоэффектом разложения небольшого количества молекулярного комплекса при повышении температуры. Третий эндоэффект на термограмме 1 с АНпл=64,34 Дж/г соответствует плавлению СтЦ при более низких температурах в смеси с расплавами молекулярного комплекса небольших количеств диафена ФП. [c.207]

Нагрев образца в термостате при85°С в течение 5 мин приводит к исчезновению на термограмме экзотермического эффекта (кривая 2). Вместе с тем, на обеих термограммах в интервале температур 126-н154°С наблюдается экзотермический эффект с малой амплитудой, а при температуре 125°С — небольшой эндоэффект. Наблюдение за процессом плавления образца под микроскопом показало незначительное плавление [c.117]

Проводился синтез продукта реакции ДФГ с МБТ путем нагрева их механической смеси в круглодонной колбе на водяной бане при температуре 95°С в течение 30 мин. Для очищения полученного соединения от примеси исходных ускорителей реакционную массу промывали в хлороформе, в котором ДФГ и МБТ хорошо растворяются, а продукт их взаимодействия всплывает на поверхность из-за незначительной растворимости в хлороформе (порядка 0,5%) и меньшей плотности. Отфильтрованный и просушенный продукт имеет температуру плавления 174°С и представляет собой порошок бледно-желтого цвета. Его термограмма (рис. 3.4, кривая 6) характеризуется лршп> пиком плавления при 174°С, имеющим очень большую амплитуду. Теплоемкость полученного соединения составляет 0,73 Дж/г-град. Результаты элементного анализа и вычисленные значения составных элементов, а также данные ИК-спектроскопии позволяют предположить образование ионной связи между ДФГ и МБТ. [c.119]

Из термограмм бинарных смесей ОБС—ПС, отнесение площади пиков компонентов к их массовому содержанию в нг веске, были рассчитаны теплоты плавления и размягчени [c.132]

После вьщержки механической смеси в течение семи дней в нормальных условиях на ее термограмме наблюдается уменьшение эндоэффектов плавления (кривая 2). Термосгати-рование образца при 103°С приводит к значительному уменьшению первого эндоэффекта и смеш,ению его минимума к 94°С (кривая 3). Образец, нагретый при 110°С, характеризуется термограммой (кривая 4), на которой имеется лишь незначительный первый эндоэффект с минимумом при 90°С. Тер-мосгатирование механической смеси при 140°С приводит к полному исчезновению на термограмме (кривая 5) первого и второго эндоэффектов и появлению слабого эндоэффекта с минимумом при 117°С. [c.140]

Тройная комбинация ТМТД—МБТ—сера с соотношением компонентов 0,5 0,5 2 образует термограмму с двумя эндоэффектами плавления, минимумы которых соответствуют 78 и 97°С (рис. 3.10, кривая 6). Величина АНпл для первого эндоэффекта лишь незначительно отличается от энтальпии плавления смеси МБТ—ТМТД (18,40 кДж/моль) и составляет 17,60 кДж/моль. Термостатирование смеси при 83 и 90 С приводит к уменьшению на термограммах первых эндоэффектов (кривые 7 и 8) и смещению их минимумов до 73 и 71°С. Значения АНпл уменьшаются соответственно до 12,5 и [c.141]

Поскольку смесь остается устойчивой до температур 150°С, можно утверждать, что первый эндоэффект соответствует плавлению тройной эвтектической смеси, образованной из МБТ, ТМТД и части серы. Относительно вторых эндоэффектов на термограммах следует отметить, что их площади и температуры минимумов (97°С) с нагревом образцов не изменяются. Это позволяет предположить соответствие второго эндоэффекта плавлению вещества, количество и Тщ, которого остаются неизменными в условиях эксперимента. Наблюдение процессг плгшления смеси на приборе типа НМК с микроскопом показало, что этим веществом является избыток серы, не вступивший в тройную эвтектическую смесь. Понижение Тпл серы в смеси с 112 до 97°С объясняется согласно теории контактного плавления [249], в соответствии с которой кристаллы ускорителей в тройной системе с эвтектикой являются активной подкладкой для кристаллов избытка серы, облегчающей их плавление. Этс происходит благодаря уменьшению работы образовгшия зародышей жидкой фазы в поверхностном слое кристаллов серы, что в свою очередь приводит к снижению их температуры плавления. [c.142]

Термограммы сложной смеси ТМТД—МБТ—сера—Zn (соотношение компонентов 0,5 0,5 2,0 2,0) показьшают значительное повьш1ение температур плавления образцов пс [c.142]

На термограммах смеси ТМТД— ДБТД—ZnO (массовое соотношение 0,5 0,5 2,0) температура эвтектического плавления снижается в зависимости от условий предварительного нагрева смеси (кривые 1, 2, 3). Для механической смеси Тэв равна 112°С, тогда как нагрев этой смеси при 112 и 120°С снижает ее до 109 и 107°С соответственно. Одновременно наблюдается уменьшение ДНпл механической смеси по сравнению с энтальпией плавления бинарной [c.149]

Термограммы исходного диафена ФП показали практически отс ггствие влияния термической предыстории образца на степень дефектности кристаллов. Так, при резком охлаждении расплавленного образца от 150°С до -50°С и повышении скорости нагрева энтальпия плавления диафена ФП изменяется незначительно (127,09 Дж/г при скорости нагрева 10°С в мин и 126,21 Дж/г при скорости 40°С в мин). [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология