Превращение моновариантное

Идентификация индивидуальных соединений методом ДТА возможна не только по температурам нонвариантных переходов типа полиморфизма и плавления. Многие моновариантные превращения, например испарение или термическая диссоциация веществ с образованием газообразных продуктов при фиксированном внешнем давлении, также проявляются на термограммах как нонвариантные процессы. [c.69]

На рис. 42 показана часть диаграммы состояния вещества с моно-тропными модификациями О О В— кривая давления пара жидкости ОаО — кривая плавления стабильной модификации 2 А — недостижимая точка превращения, лежащая выше точек плавления О1 и О2 обеих модификаций. Метастабильные моновариантные линии равновесий с участием модификации 1 показаны редким пунктиром. Из рисунка видно, что при одной и той же температуре давление пара неустойчивой модификации 1 выше, чем стабильной. [c.166]

Для примера проследим за изменениями, происходящими в расплаве состава т. При охлаждении система достигает точки ши в которой начинает выпадать твердый раствор I состава /Пг система двухфазная, моновариантна. При изменении температуры изменяется состав жидкой фазы и твердого раствора, пока расплав не придет в перитектическую точку с1. При этом состав раствора определяется точкой Ь. При дальнейшем отнятии тепла от системы начнется превращение твердого раствора /в твердый раствор/Л [c.135]

Д. с. усложняется, если в-во в твердом состоянии может существовать в разл. кристаллич. модификациях. Каждой модификации отвечает свое фазовое поле. Линии моновариантных равновесий, разграничивающие эти поля, наз. кривыми превращений. [c.33]

Если вещество в твердом состоянии претерпевает полиморфное превращение, то диаграммы состояния усложняются, так как каждой модификации вещества соответствует собственное поле на диаграмме. Кроме того, появляются линии моновариантных равновесий, разграничивающие различные модификации вещества, и тройные точки. Если вещество имеет две полиморфные модификации, то на диаграмме состояния могут быть следующие линии моновариантных равновесий (рис. 1.1,6) твердая фаза / — твердая фаза I/ (линия ЕА) твердая фа- [c.10]

Рассмотрим случай, когда вещество в твердом состоянии претерпевает полиморфное превращение. Присутствие различных модификаций вещества вызывает усложнение диаграммы состояния, так как каждой такой модификации будет отвечать собственное поле на диаграмме. Кроме того, появятся линии моновариантных равновесий, разграничивающие ноля этих модификаций, и тройные точки. Например, если вещество имеет две полиморфные модификации, то и на диаграмме состояния могут быть следующие линии моновариантных равновесий твердая фаза I—твердая фаза II, твердая фаза I—жидкость, твердая фаза II—жидкость, твердая фаза I—пар, твердая [c.37]

Рие. III.8. Диаграмма состояния вещества, имеющего две полиморфные модификации с моновариантным превращением [c.40]

Терм ический анализ при изучении фазовых превращений дает возможность установить изменение температур нонвариантных и моновариантных равновесий в системах в зависимости от состава. Для распознавания фаз наиболее простым и доступным методом является метод микроструктуры. [c.84]

Понятно, что формула (9.24), как и (9.5), справедлива только в том случае, если рассматриваемая химическая система по меньшей мере дивариантна, так что изменение температуры изотермически-изобарного процесса возможно без изменения давления. Нужно сказать, что эти формулы иногда пытаются применять к фазовым превращениям чистых веществ к парообразованию, плавлению, изменению кристаллической модификации вещества. Но в подобных случаях мы имеем дело с моновариантными системами, когда равновесное давлением, при котором происходит процесс, полностью определяется температурой системы. Ясно, что в этих случаях условие неизменности деления, приводящее к формулам (9.5) и (9.24), совершенно не совместимо с дифференцированием по температуре. Приведенный пример показывает, что нужно с большой осторожностью рассматривать фазовые превращения как вариант химического процесса. [c.310]

Если соблюден ряд условий опыта (см. ниже), получаются кривые, близкие к теоретическим. Так, если в веществе происходит безвариантное фазовое превращение (папр., плавление индивидуального вещества), то, в соответствии с фаз правилом, на кривых нагревания появляются горизонтальные участки. Моновариантное превращение характеризуется иа кривых изломом — изменением крутизны кривой. [c.45]

Если вещество в твердом состоянии претерпевает полиморфное превращение, то диаграммы состояния усложняются, так как каждой модификации вещества соответствует собственное поле на диаграмме. Кроме того, в данном случае появляются линии моновариантных равновесий, разграничивающие различные модификации вещества, и тройные точки. Если вещество имеет две полиморфные модификации. [c.19]

Диаграммы состояния при превращении неограниченных твердых растворов в ограниченные состоят из линий ликвидуса и солидуса и расположенных ниже солидуса линий моновариантных равновесий эвтектоидного и перитектоидного превращений. Пограничные кривые на диаграммах состояния ниже солидуса аналогичны линиям ликвидуса, солидуса и др. Они не получили до настоящего времени специальных наименований. [c.279]

Характер процессов, протекающих в тройной системе на моновариантных кривых. Кристаллизация сплавов в тройной системе, состав которых лежит на моновариантных кривых, может носить конгруэнтный или инконгруэнтный характер. Определяется характер кристаллизации взаимным расположением фигуративных точек твердых фаз, участвующих в процессе, и формой линий моновариантных равновесий. На одних и тех же линиях моновариантных равновесий может происходить конгруэнтная или инконгруэнтная кристаллизация, но возможно и превращение конгруэнтного процесса в инконгруэнтный и наоборот. [c.349]

На рис. 173 приведен пример превращения инконгруэнтной кристаллизации в конгруэнтную и наоборот в случае, когда фигуративные точки твердых фаз, участвующих в процессе, расположены по одну сторону моновариантной кривой. Для этого примера характерно, что к линии моновариантных равновесий можно провести две касательные, проходящие через фигуративные точки твердых фаз. [c.353]

Если кривая моновариантных равновесий имеет форму, как показано на рис. 180, к ней нельзя провести касательную из фигуративных точек компонентов двойных выделений. На всем протяжении линии моновариантных равновесий кристаллизация сплавов носит инконгруэнтный характер. Однако в тройной эвтектической точке 2 происходит превращение инконгруэнтного процесса в конгруэнтный. Все сплавы, лежащие в поле кристаллизации компонента В, затвердевают в тройной эвтектической точке Е . [c.361]

Если в тройной системе эвтектического типа компонент А (рис. 190) претерпевает полиморфное превращение выше солидуса, то система при этом переходит из дивариантного равновесия в моновариантное, так как число одновременно сосуществующих фаз становится равным трем. Однако в тройной системе эвтектического типа компонент А кристаллизуется в чистом виде. Независимо от состава сплава, из которого он кристаллизуется, температура полиморфного превращения остается постоянной, равной А". Поэтому начало и конец полиморфного превращения компонента А в сплавах любого состава выше солидуса отображается горизонтальной плоскостью А"а Ъ. Поверхность ликвидуса, отвечающая кристаллизация компонента А, по линии пересечения ее с этой плоскостью имеет излом. На треугольной диаграмме излом изображается кривой аЪ. Участок поверхности ликвидуса А а Ь отвечает кристаллизации высокотемпературной а-модифи-кации компонента А, а участок а е-гЕ е Ь — низкотемпературной Р-модификации. [c.371]

Для более глубокого знакомства с диаграммой состояния проследим за фазовыми превращениями в системе по мере повыщения внешнего давления и температуры. Это удобно сделать, рассматривая движение так называемой фигуративной точки, характеризующей состояние системы. Пусть в исходном состоянии система парообразна (точка Д). Будем изменять температуру и давление так, чтобы фигуративная точка системы двигалась вверх по прямой Д (это можно сделать, так как система имеет две степени свободы). Когда эта точка попадет на кривую ОВ (точка Е), начнется конденсация пара, и система становится двухфазной и моновариантной . В процессе конденсации фигуративной точкой системы будет точка Е, пока не исчезнет последняя порция пара. [c.148]

Моновариантные кривые превращений твердое тело жид-кость более крутые, чем в случае, если одна из сосуществующих фаз является паром. Действительно, в уравнении Клапейрона [c.132]

Полиморфные превращения в одноком-понентной системе. Реальные диаграммы состояния даже простых веществ оказываются значительно сложнее. Это обусловлено способностью вешеств одного и того же состава существовать в различных кристаллических формах, или модификациях, каждая из которых обладает своими особенностями и характеризуется определенными физикохимическими свойствами. Различным модификациям отвечает собственное п1эле на диаграмме. Кроме того, появляются линии моновариантных равновесий, разграничивающие поля этих модификаций, и тройные точки. Предположим, что вещество имеет две устойчивые модификации а и р. На рис. 47 приведен пример возможной диаграммы состояния для рассматриваемого случая. В области устойчивых состояний имеются следующие линии моновариантных равновесий кривая аО—а-модификация — пар 00 — р-модифи-кация —пар СО — жидкость — пар 0 > — а-модификация — р-мо-дификация, О ё— -модификация — жидкость. Эти линии разграничивают следующие поля аОе — а-модификация еОО й—р-моди-фикация, гО С — жидкость, аОО С —пар. В этой области диаграммы имеются тройные точки О — а-модификация — р-мо-272 [c.272]

Линия моновариантных равновесий Ое, изображаюш,ая зависимость точки превращения от давления, называется кривой превращения. Как уже отмечалось, эта линия имеет много общего с линией плавления. Аналитически кривая превращения также описывается уравнением Клапейрона—Клаузиуса. Но между фазовыми процессами — плавлением и полиморфным превращением — имеется существенная разница, а именно обе полиморфные модификации можно получать в метастабильном состоянии, т. е. перегреть форму, устойчивую ниже точки превращения, и переохладить форму, устойчивую выше этой точки, в то время как твердое тело нельзя перегреть выше точки плавления. [c.273]

Вещества А и В неограниченно растворимы в жидком состоянии, не образуют химических соединений, не претерпевают полиморфных превращений и кристаллизуются из жидкости в виде чистых компонентов. Системы, лежащие выше линий АЕ и ВЕ. диварнантны, так как здесь два компонента и одна жидкая фаза. Кривые АЕ и ВЕ называются кривыми ликвидуса. На этих кривых системы моновариантны. Прямая СО называется линией солидуса. В точке пересечения кривых ликвидуса Е оба твердых компонента находятся в равновесии с жидким расплавом состава, отвечающего точке Е. Ниже температуры точки Е (ниже линии С )) могут существовать только смеси твердых компонентов. Среди [c.227]

Полиморфные превращения. Число равновесий в однокомпонентной системе увеличивается, если данное вещество способно существовать в различных кристаллических формах (модификациях). Явление полиморфизма распространено как среди неорганических, так и оргаиических веществ. Кристаллы полиморфных модификаций вещества отличаются физическими свойствами, поэтому каждая модификация представляет собой отдельную твердую фазу. Согласно (Х.Ю) две полиморфные модификации могут существовать в равновесии только с паром или с жидкостью, по не обе вместе. Поэтому на диаграмме состояния вещества появляются две новые тройные точки модификация 1 — модификация 2 — пар и модификация 1 — модификация 2 — жидкость. Кроме того, имеются дополнительные кривые для двухфазных моновариантных равновесий с участием фаз / и 2. [c.164]

Возьмем, например, твердый раствор а в состоянии, изображаемом фигуративной точкой М (рис. 46). При охлаждении раствора а до температуры, соответствующей точке Ы, он начинает распадаться с выделением твердого раствора р состава р. При дальнейшем охлаждении в системе будут происходить следующие превращения в соответствии с правилом фаз (С = 1) составы а-растворов будут изменяться по линии ас, а Р-растворов — по линни Ьк. Например, если исходную систему М охладить так, что ее фигуративная точка опустится до точки Е, то она будет представлять собой Двухфазную моновариантную систему твердый раствор состава Н —твердый раствор состава Q. Отнссительные количества твердых растворОБ можно определить по правилу рычага, [c.172]

При отсутствии в системе фазового превращения, сопровождаю-щепэся тепловым эффектом, кривая Т = f(x) идет монотонно. При наличии фазового перехода в результате выделения (при охлаждении) или поглощения (при нагревании) скрытой теплоты изменяете угол наклона (для моновариантных процессов) или регистрируется горизонтальная площадка (Т = onst для нонвариантных процессов) (рис. 2). Если тепловой эффект превращения невелик, то вследствие низкой чувствительности прибора такая запись может его не зарегистрировать. Для увеличения чувствительности метода одновременно осуществляют так называемую дифференциальную запись. Схема [c.7]

Большую информацию о фазовых превращениях в системе представляет анализ Р—Т-проекции. Кривая моновариантного равновесия (СиРа + Ь + О) на Р—Т-нроекции позволяет выбрать оптимальное сочетание параметров (температуры и давления), при котором можно выращивать монокристаллы соединения из расплава, представляющего собой раствор СиР.2 как в летучем, так и в нелетучем компоненте. Точка N (рис. 20, б) соответствует четырехфазному равновесию эвтектики (СиРа + СызР) с расплавом и паром, и из нее должны выходить четыре линии трехфазного равновесия. Одна из них — равнЬвесие СиРа + [c.39]

Точки пересечения изобар температур кипения на фазовой диаграмме с кривой ликвидуса отвечают началу выделения твердой фазы нз кипящего раствора (рис. 44). В соответствии с правилом фаз, в этих точках система теряет одну степень свободы (поскольку к двум равновесным фазам добавляется третья) и превращается в моновариантную, т. е. изобары превращаются в прямые, параллельные оси абсцисс. Эти горизонтальные отрезки продолжаются до кривой солидуса. Однако на практике, ввиду замедленного протекания реакций образования высших, нерастворимых в воде полиоксиметиленгидратов (см. гл. 1), кипящий свежеприготовленный раствор, фигуративная точка состава которого расположена между кривыми ликвидуса и солидуса, может в течение некоторого времени оставаться гомогенным, причем температура кипения такого пересыщенного раствора будет выше той, которая установится после завершения всех превращений в растворе и выпадения осадка полимера. Отрезки кривых отвечающих ме-тастабильному равновесию [285], на рис. 44 обозначены пунктиром. [c.146]

При охлаждении расплавов в диапазоне между точками Р и О первоначально система расслаивается на жидкие фазы Ь и 2, из которых 1 представляет собой насыщенный раствор компонента В в компоненте Л, а 2 — насыщенный раствор компонента Л в компоненте В. По достижении температуры обе жидкие фазы Ll и 2 становятся насыщенными по отношению к В и в системе происходит монотектическое превращение, сущность которого состоит в том, что жидкая фаза 2, более богатая компонентом В, распадается с образованием жидкой фазы 1 состава, отвечающего точке Р, и кристаллов В. В момент такого превращения равновесие в системе нонвариантно, так как в системе находятся одновременно три фазы две жидкие — 1 и а и одна твердая — кристаллы В. Пп окончании распада 2 равновесие становится моновариантным. Ниже 1., "аблюдпстоя Быде.чение кристаллов Б из жидкост11 ь , состав которой изменяется по кривой ликвидуса РЕ до точки Е, где затвердевание заканчивается кристаллизацией эвтектики. [c.28]

Как уже сказано в 20,3,1°, трехфазная бинарная система моновариантна, поэтому при р = onst все интенсивные признаки (температура и доли компонентов в фазах) должны быть постоянными. В точке Е при превращении жидких смесей Ф" и Ф " в пар, или, наоборот, при сжижении пара ни температура, ни составы фаз не изменяются. На рис. 135 температура точки Е ниже температур t и tp кипения чистых жидкостей Л1 и Ла под давлением р . Так, например, когда компоненты — вода и амиловый спирт, то при Pq—1 атм их температуры кипения равны 100° С и ЗГС, а /е = 95°С. в случае системы, образованной метиловым спиртом и S2, точки кипения которых соответственно равны 64,7° С и 46,3°С, tp = 38" С. [c.429]

На рис. 5 показана часТ1> диаграммы состояния системы с монотропными модификациями GD — кривая давления пара жидкости, Л — недостижимая точка превращения, лежащая выще точек плавления G и С обеих модификаций. Стабильные моновариантные линии показаны сплошной прямой, а метастабильные— пунктирной. Из рисунка видно, что при одной и той же температуре давление пара метастабильной модифи-кации выше, чем стабильной. [c.22]

Линия моновариантных равновесий АЕ на рис. III.6, изображающая зависимость точки превращения от давления, называется кривой превращения. Как уже было показано выше, о ней можно повторить многое из уже сказанного о линии плавления, что вполне понятно, так как оба эти моновариантных равновесия имеют много общего аналитически они могут быть выражены уравнением Клаузиуса—Клапейрона. Но между этими двумя равновесиями есть и существенное различие обе полиморфные модификагщи можно получить в метастабильном состоянии, т. е. перегреть форму, устойчивую ниже точки превращения, и переохладить форму, устойчивую выше этой точки, в то время как твердое тело невозможно перегреть выше точки плавления. Это становится понятным, если вспомнить различие структур твердого тела и жидкости. [c.39]

На рис. III.7 представлена диаграмма состояния серы. Границы стабильных областей показаны сплошными линиями, а метастабильных — пунктирными. Как известно, сера имеет в твердом состоянии две наиболее изученные энантиотропные модификации ромбическую и моноклинную с точкой перехода при 95.5° С. Ниже этой температуры под давлением своего пара более устойчивая ромбическая сора, а выше — моноклинная. На диаграмме в устойчивой области имеются следующие линии моновариантных превращений В А — кривая давления пара ромбической серы, АС — такая же кривая для моноклинной серы, D — такая же кривая для жидкой серы, AF — линия превращений ромбической и моноклинной модификаций серы, F — кривая плавления моноклинной серы, FH — кривая плавления ромбической серы. Эти линии разграничивают следующие поля ниже BA D — поле пара, левее BAFH — поле ромбической серы, AF — поле моноклинной серы, выше D и правее F и FH — поле ншдкой серы. [c.39]

Как к примеру однокомпонентпой системы обратимся к воде, р—Г-диаграмма которой представлена на рис. 1П.2 и XIV.8. Нонвариантной точке на диаграмме воды отвечают три фазы лед, жидкая вода и пар. Поэтому на этой диаграмме нонвариантная точка называется тройной точкой. Из нее исходят три линии моновариантных равновесий. Между ними имеется 2 к + 2)- к + 1) полей. Так как в данном случае = 1, то к + 2)- к + + 1) = 3, т. е. на диаграмме имеется три поля каждое поле перекрывает метастабильное продолжение линии моновариантных превращений. [c.161]

В точке инверсии пересекаются шесть кривых моновариантных равновесий (пять фаз) кривая равновесия пар—четыре соли, кривая равновесия четыре соли—раствор, и четыре кривые равновесия трех солей, раствора и нара. Этих кривых четыре, так как из четырех солей можно составить четыре комбинации по три (число сочетаний из четырех по три). Последние кривые являются кривыми растворимости. Если парообразная фаза отсутствует и давление остается постоянным, то равновесие в системе АХ—ВУ—АУ— ВХ—раствор возможно только при одной определенной температуре и оно условпо-инвариантно отвечающую ему точку назовем условной точкой инверсии (в дальнейшем слово условно мы будем опускать). В ней пересекаются четыре кривые моновариантного равновесия систем, образованных тремя твердыми солями и соответствующим раствором. Две из таких кривых лежат в областях более низких, а две другие — в областях более высоких температур, чем температура точки инверсии. При этом обе тройки солей, отвечающих кривым, идущим в одну и ту же сторону, содержат одну взаимную пару солей, а две другие тройки — другую. Например, если ниже точки превращения имеются два раствора, из которых один находится в равновесии с АХ, ВУ, АУ, а другой — с АХ, ВУ, ВХ, то выше этой точки один раствор будет в равновесии с АУ, ВХ, АХ, а другой — с АУ, ВХ, ВУ. [c.343]

При давлении 0,035 атм (см. рис. 8.1,6) фазы РегОз и изОз сосуществуют с жидкой фазой при 1322° С. Второе моновариантное равновесие, РегОз + магнетит + Ж, наблюдается при 1328° С. Близость температур не позволяет точно фиксировать условия, при которых завершается первое превращение и начинается второе, поэтому двухфазная область РегОз + Ж на рис. 8.1,6 указана пунктиром. [c.296]

I состава, отвечающего точке Р, и Ся кристаллов В. В момент такого превращения равновесие нонвариантно, т. к. в системе находятся одновременно три фазы две жидкие — 1 и г и одна твердая — кристаллы В. По окончании распада 2 равновесие становится моновариантным. Ниже 1м наблюдается уже выделение кристаллов В из жидкости состав которой изменяется по кривой ликвидуса РЕ до точки Е, где затвердевание заканчивается кристаллизацией эвтектики. [c.32]

Если в однокомпонентной системе существует несколько полиморфных модификаций вещества, то на диаграмме состояния имеются поля кристаллизации этих модификаций, соответствующие кривые моновариантных равновесий и тройные точки. Сера, например, в твердом виде существует в двух полиморфных модификациях ромбической и моноклинной. На диаграмме состояния серы (рис. 60) имеются поля, соответствующие этим фазам. Линия АВ, разделяющая эти поля, является кривой полиморфного превращения ромбической серы в моноклинную и наоборот. Тройная точка [c.200]

Если состав сплава приходится на область системы между точкой пересечения бинодальной кривой с левой ветвью линии ликвидуса Р и критической точкой растворения К (разрез I), то при охлаждении он распадается на две жидкости, находящиеся в равновесии. Когда фигуративная точка смеси опустится до температуры синтектического равновесия, из смеси двух жидкостей начнется кристаллизация твердого раствора а, состав которого отвечает точке Н. Жидкость состава С при кристаллизации израсходуется раньше жидкости состава Р. Исчезновение последней капли жидкости состава С приведет к превращению нонвариантного синтектического равновесия в моновариантное равновесие а-твердого раствора с жидкостью состава Р. Дальнейшее отнятие тепла от смеси будет сопровождаться кристаллизациехТ твердого раствора из жидкости Ж1 по схеме для систем с неограниченными твердылш растворами. При охлаждении жидкости, состав которой находится между критической точкой К и точкой перессчспия бинодальной кривой с правой ветвью линии ликвидуса С (разрез II), в период протекания синтектического процесса [c.276]