Потенциометрическое определение конечной точки растворители

Миграция протона к анионному основанию — метилат-иону — включает промежуточную стадию взаимодействия с растворителем. Получить надежные результаты при титровании можно, если растворитель 1) имеет низкую степень самоионизации, при этом ошибки, вызываемые сольволизом, становятся несущественными, и 2) обладает не слишком малой диэлектрической проницаемостью, так как в противном случае может усложниться потенциометрическое определение конечной точки. [c.110]

Основной принцип, который следует соблюдать при определении веществ кислотного характера, заключается в том, что растворитель не должен содержать никаких кислотных или основных примесей кроме того, перед титрованием СОа, попавший из воздуха, должен быть нейтрализован стандартным раствором. Вещество, содержание которого исследуют, растворяют в подходящем растворителе, чтобы израсходовать на титрование 5—8 мл 0,05—0,1 н. стандартного раствора. Раствор вещества для визуального титрования должен иметь объем 20—30 мл, в то время как при потенциометрическом определении конечной точки объем составляет 25—50 мл. Следовательно, состав растворителя в ходе титрования изменяется очень незначительно. Если изменение диэлектрических или других свойств во время титрования нежелательно, используют меньшую навеску и более концентрированный стандартный раствор в микробюретке (ср. гл. 14). Навеска анализируемого вещества должна быть такой, чтобы количество использованного стандартного раствора не превысило 10% объема растворителя. [c.222]

Другой недостаток двухфазного титрования — использование летучих галоген-со-держащих растворителей. Тенденция к исключению из лабораторной практики хлорированных растворителей привела к разработке потенциометрического метода анализа с использованием нитрат- и П АВ-селективных [17] электродов для определения конечной точки титрования. Данный метод предполагает однофазное титрование, и, во многих случаях, большую точность определения точки эквивалентности. При использовании этого метода возникает новая проблема — содержание анионного ПАВ, определенное потенциометрическим титрованием, может не совпадать со значениями, полученными в случае двухфазного титрования. [c.126]

Определение конечной точки титрования. Определение конечной точки неводного титрования отнюдь не является простым. Прежде всего, интервалы pH, в которых кислотно-основные индикаторы изменяют свой цвет в неводных растворителях, отличаются от таковых в воде, а цветовые изменения являются иными, чем в воде, вероятно, из-за образования ионных пар и других структурных (электронных) изменений в молекулах индикаторов, вызванных сольватацией молекулами растворителя. Несмотря на это некоторые из наиболее известных кислотноосновных индикаторов, включая метиловый фиолетовый, метиловый красный, фенолфталеин и тимолфталеин, удовлетворительно функционируют в неводных растворителях. Однако проследить за протеканием кислотно-основного неводного титрования лучше всего потенциометрическим методом. Подробно техника потенциометрического титрования описана в гл. 11. [c.165]

Индикаторы оказались пригодными при определении конечной точки титрования, особенно при резких подъемах потенциальных кривых (крутых кривых) в случае потенциометрического титрования (см. рис. 44). В принципе, индикаторы, применяемые в водной среде, пригодны для определении в неводных протонсодержащих или инертных растворителях. Практически разница лишь в том, что оттенок перехода окраски часто отличается от того оттенка, который наблюдается при титровании в водной среде, поскольку в зависимости от природы растворителя активность протонов в растворе часто меняется и в точке эквивалентности окраска индикатора определяется природой и концентрацией иона [48, 207, 338]. [c.184]

При потенциометрическом титровании используют пару электродов стекло — каломель для определения конечной точки рекомендуется нейтрализовать растворитель после добавления подходящего индикатора. Относительно поправки на температурный эффект см. гл. 9. [c.290]

Раствор, содержащий свободные 2,4,б-три-т/)т-бутил-фенокси-радикалы, используют [145] для прямого титриметрического определения кислорода в органических растворителях, лабильных атомов водорода в антиоксидантах и некоторых окислителей. Конечную точку находят потенциометрическим или фотометрическим методом. [c.292]

Валиш и Енике [160] указали на то, что потенциометрическое определение конечной точки тигрования при аргентометрии (в водных растворах) имеет три недостатка во-первых, растворимость некоторых солей серебра в воде довольно высока во-вторых, медленно устанавливается равновесие, что затрудняет автоматизацию анализа в-третьих, медленно определяется конечная точка титрования. По этим причинам рекомендуется проводить титрование в неводных растворителях, предварительно насыщенных галогенидом серебра [158, 159, 166 — 168, 171]. [c.57]

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Потенциометрическим методом определения конечной точки титрования можно воспользоваться, чтобы подобрать подходящий индикатор для визуального титрования какой-либо конкретной основной функции в неводном растворителе. Потенциометрическое титрование обычно требуется и для одновременного определения нескольких основных веществ в растворе. Кенттамаа и Хейнонен вычисляли отношение констант диссоциации основания и его соли в уксусной кислоте по наклону кривой титрования основания в ледяной уксусной кислоте. [c.400]

Ледяная уксусная кислота — очень хороший растворитель для определения общей основности благодаря эффекту выравнивания. Однако эта среда мало применима для определения различия между основностями нескольких соединений вследствие этого же эффекта выравнивания. Ледяную уксусную кислоту можно использовать для титрования оснований с рА"д (вода) болез приблизительно 2,3. Как указано на рис. 3, потенциометрическое титрование слабых оснований дает плохо определяемые конечные точки. [c.18]

Ход определения. Пробу исследуемого растительного материала разрушают обработкой азотной и хлорной кислотами. К аликвотной части раствора добавляют 10 мл 2%-ного раствора оксихинолина (в 4%-ном растворе уксусной кислоты) и добавлением аммиака доводят pH раствора до значения 5,25 (контролируя потенциометрически). Полученный раствор нагревают почти до кипения и фильтруют непосредственно в делительную воронку емкостью 125 мл. По охлаждении раствор взбалтывают дважды с 10 лгл четыреххлористого углерода. Затем прибавляют к раствору 5 мл 1%-ного раствора купраля и снова встряхивают около 2 мин. с 10лгл четыреххлористого углерода. Присутствующий в исследуемом растворе марганец переходит в слой органического растворителя в виде комплекса фиолетового цвета. Экстракцию повторяют со следующим 1 лгл раствора купраля. Спускают водный слой в стакан и удаляют из него растворитель кипячением. Присутствующий в растворе кальций осаждают при 90° добавлением 5 мл насыщенного раствора оксалата аммония и оставляют в покое на ночь. Затем сливают раствор с осадка при помощи стеклянной палочки и доводят его объем до 100 мл. В аликвотной части раствора определяют магний титрованием раствором комплексона в присутствии эриохрома черного Т. К оттитрованному до конечной точки раствору прибавляют около 1 мл избытка [c.458]

Определение а-окисей прямым титрованием в неводных растворителях. Присоединение бромистого водорода к а-окисям протекает настолько быстро, что а-окиси могут быть прямо оттитрованы как основания растворами бромистоводородной кислоты [12]. Конечная точка устанавливается визуально с индикатором или потенциометрически со стеклянным и каломельным электродами [c.87]

При использовании визуальных индикаторов точное титрование в ледяной уксусной кислоте, содержащей более 0,2% воды, невозможно вследствие неопределенной природы изменения окраски в конечной точке и сложной зависимости между ионной силой и равновесием индикатора поэтому во всех случаях проводили потенциометрическое титрование. Полученная точность достигала 1—3% более высокий предел ошибки объясняется слабым ацетилирова-нием, которое все же имеет место. Это согласуется с нашими наблюдениями так, результаты примерно 50 опытов показывают, что эквивалентный вес первичных ароматических аминов, определенный при титровании субмикроколичеств, всегда меньше, чем в случае макроколичеств, где влияние ацетилирования незаметно [17, 18]. Присутствие 0,75% воды в растворителе оказывает нежелательное влияние на природу скачка потенциала в конечной точке. Для получения приемлемой кривой рекомендуется вблизи конечной точки добавлять титрант порциями по 2 мкл, а не по 1 мкл, как обычно. [c.127]

Растворяют образец в 0,4 мл ледяной уксусной кислоты (содержание воды 0,75%) и оттитровывают потенциометрически, как описано ранее, за исключением того, что вблизи конечной точки титрант добавляют порциями по 2,0 мкл. Проводят холостое определение с растворителем. [c.133]

При определении очень малых количеств хлора для установления конечной точки титрования не следует использовать стеклянные электроды или электроды сравнения с солевыми мостиками рекомендуются дифференциальные потенциометрические методы, в которых применяют исключительно металлические электроды. Дифференциальные системы измерения более просты и позволяют получать меньшие значения поправок на холостой опыт. Установлено, что обычные системы биметаллических электродов не работают [7,81 в органических растворителях при низких концентрациях хлорид-ионов [1,9], однако можно очень точно определить даже 0,2—5 мкг С1 в I мл с помощью серебряного или хлор-серебряного электродов, поляризованных слабым постоянным током [10]. Такое бипотенциометрическое титрование (дифференциальная электролитическая нотен-циометрия) в растворе ледяной уксусной кислоты дает совсем небольшие поправки на холостой опыт и позволяет определять до 0,5 мкг хлорид-иона с относительным стандартным отклонением 1% [ ] [c.142]

Робинсон с сотр. описал макрометод быстрого определения гидроксильных групп неводным титрованием сложных эфиров. Образец (4 мг-экв) этерифицируют 3,5-динитробензоилхлоридом в пиридине. Образующийся 3,5-динитробензоат титруют как слабую кислоту 0,2 н. раствором гидроокиси тетрабутиламмония в смешанном бензольно-метанольном растворителе, причем конечную точку титрования определяют потенциометрически (см. раздел I гл. 11). Этот метод не был испытан в микромасштабе. [c.179]

Такого же типа объемные определения в макромасштабе с использованием алюмогидрида лития были описаны несколькими исследователями. В качестве растворителя применяли тетрагидрофуран или диметиловый эфир этиленгликоля Конечную точку определяли либо потенциометрически, либо визуально с 4-фенилазодифениламином в качестве индикатора. Смолл 2в сообщает, что концентрация 0,2 н. раствора алюмогидрида лития уменьшается более чем на 10% за 6 дней, даже если реактив хранится в атмосфере азота. Трудности приспособления этого метода к микромасштабу, по-видимому, непреодолимы. [c.180]

Новый способ установления конечной точки потенциометрического титрования был описан Якубиком с сотр. . Они использовали систему из стеклянного и серебряного электродов в сочетании с некоторыми нейтральными или основными растворителями и гидроокисями щелочных металлов в качестве титрантов. Большая часть кислот дает потенциометрические кривые с пиками при определенных разностях потенциалов. Эти кривые напоминают кривые, построенные для первых производных при обычном потенциометрическом титровании. Пик разности потенциалов совпадает с точкой эквивалентности и обнаруживается по резкому изменению знака потенциала. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология