Инфракрасные палладия

На рнс. 59 показаны инфракрасные спектры поглощения оксида углерода, адсорбированного на четырех различных металлах. Молекула газообразного оксида углерода почти неполярна и имеет лишь слабое поглощение при 2143 см . Кетоны поглощают излучение в области 1900...1600 см . Как видно из рис. 59, при адсорбции оксида углерода на меди частота колебаний связи изменяется незначительно, а при адсорбции на палладии частота становится почти такой же, как частота колебаний карбонильной группы в кетонах. Полученные данные свидетельствуют, что молекула оксида углерода адсорби-р1 тся на атоме меди нли платины в виде М—С=0, а с никелем или палладием [c.146]

Платину применяют для покрытия электрических контактов, для защиты серебра от потемнения и титановых анодов. Пла тиновые покрытия стойки в химически агрессивных средах и не окисляются при нагревании до 1100 С. Покрытия платиной толщиной 2 — 20 мкм используют для покрытия деталей приборов, работающих при высокой температуре или в коррозионной среде. Тонкие покрытия толщиной до 0,5 мкм применяют для изготовления отражателей. Коэффициент отражения платины в видимой части спектра составляет 70%, а в инфракрасной — до 96%. По сравнению, с палладием и родием платину значительно меньше используют в промышленности. Это обусловлено ее высокой стоимостью и дефицитностью, а также трудностью получения не пористых платиновых покрытий. В 1966 г. на мировом рынке платина была в 4,3 раза дороже золота (иридий в 5,8 раза, а осмий в 7,5 раз). [c.191]

Современная интерпретация структуры олефиновых комплексов платины и палладия основана на рентгенографических данных (а также на инфракрасных спектрах), и, кроме того, на наличии очень ярко выраженного транс-эффекта олефинов [12], указывающего, как и в случае карбонилов металлов, на подчеркнуто двоесвязный характер связи между металлом и олефи-новым лигандом. [c.525]

Инфракрасные спектры поглощения неорганических координационных комплексов. XVU. Инфракрасные спектры амминокомплексов платины (II) и палладия (II). [c.207]

Исследование химических реакций иа поверхности палладия методом инфракрасной спектроскопии. [c.257]

Порфирины флуоресцируют в красной области спектра, металло-порфирины — в желтой и красной областях. Комплексы порфиринов, с легкими металлами (например, магнием и алюминием) имеют в растворах более высокий квантовый выход —0,2 в случае собственно порфиринов), чем соответствующие свободные основания (—0,1) [22, 23]. I замороженных растворах у тех и у других наряду с флуоресценцией наблюдается слабая фосфоресценция [24]. Диамагнитные комплексы с палладием и платиной и парамагнитные — с медью и ванадилом (УО) — в стеклообразных матрицах при 77 К обладают только фосфоресценцией (выход 0,4—0,9) [25]. Фосфоресценция металлопорфиринов наблюдается в красной и ближней инфракрасной областях. Комплексы порфиринов с железом, кобальтом и никелем не люминесцируют [26]. [c.80]

Изложенное показывает, что в инфракрасных спектрах циклогексадиена, прочно адсорбированного а пленке палладия, проявляются колебания связей С( и не проявляются колебания связей ЧС—Н. [c.63]

За исключением палладия, все платиновые металлы известны в форме гексафторидов. Однако поскольку гексафториды имеют тенденцию к диссоциации на низший фторид и фтор, причем эта тенденция возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов, постольку последние члены каждого ряда можно получить только быстрой закалкой продукта фторирования при температуре жидкого воздуха. Термическая устойчивость умзньшается быстрее во втором ряду переходных элементов по сравнению с третьим. Гексафторид платины, по-видимому, легко диссоциирует на фтор и низший фторид, подобно гексафториду рутения. Несмотря на то что точных данных о теплоте образования этих гексафторидов нет, изучение инфракрасных спектров и спектра Рамана показывает, что в каждом ряду сила связи уменьшается. В табл. 3 приведены основные частоты колебаний [c.383]

В связи с тем что при спектроскопических исследованиях адсорбции и каталитических превращений желательна высокая чистота поверхности металла, в лаборатории молекулярной спектроскопии химического факультета МГУ с 1954 г. ведется работа с планками палладия, получаемыми возгонкой в высоком вакууме. Достоинством этой методики является также возможность получать слой металла жела,емой толщины. Было показано [4, 5, 6], что пленки палладия, возогнанные в вакууме 5- Ш мм рт. ст. на стенки стеклянного или кварцевого сосуда, каталитически активны по отношению к реакциям перераспределения водорода в циклогексадиене-1,3 и циклогексене. а также изомеризации аллилбензола в пропенилбензол. Каталитической активностью обладают, хотя и не в одинаковой мере, как непрозрачные зеркальные слои, так и невидимые простым глазом пленки палладия. Найдены условия получения зеркальных слоев палладия с достаточно стабильной каталитической активностью, что дало возможность изучить кинетику перечисленных реакций. Разработана методика исследова- шя кинетики каталитических превращений на металлах по ультрафиолетовому или инфракрасному спектру поглощения реагирующих паров [5]. Катализаторами служили пленки палладия на стенках оптической кюветы-реактора или нагреваемые током проволоки. Если одно из веществ, участвующих в каталитической реакции, обладает в некотором интервале частот более высоким коэффициентом погашения, чем остальные, то о кинетике реакции можно судить по кривой зависимости оптической плот-но-сти смеси реагентов от времени. Такие кривые для реакций с временем полупревращения от десятков секунд до десятков часов можно записывать автоматически, установив на нужную область частот монохроматор ЗМР-2 или инфракрасный спектрометр ИКС-2, перед входной щелью которого находится кювета-реактор. Для перечисленных [c.61]

При исследовании превращения циклогексадиена на пленках палладия с помощью инфракрасных спектров было обнаружено интересное явление. Опыты проводились в стеклянной кювете длиной 145 мм с окнами нз каменно11 соли. С накаливаемой током палладиевой проволоки на окна были возогнаны в вакууме очень тонкие пленки палладия, которые поглощали менее 20% инфракрасной радиации с частотой 2000 см К После записи спектров поглощения паров циклогексадиена кювета была откачана до 1 10 " мм рт. ст. Следовало ожидать исчез- [c.62]

В обзорной работе Эйшенса и Плискина [1] рассмотрена значительная часть исследований, проведенных до настоящего времени. Металлические катализаторы на носителе можно разделить на две группы в соответствии с обнаруженными на них хемосорбированными формами окиси углерода. В случае палладия, платины, родия и никеля были найдены две формы одна представляет собой молекулу СО, атом углерода, которой связан в мостиковой структуре с двумя атомами металла, а другая — молекулу СО, связанную простой связью металл — углерод. В случае меди и железа наблюдают хемосорбированную форму с простой связью. Это первое спектральное доказательство неоднородности в хемосорбцин было получено Эйшенсом и Плискиным [1]. Сравнительно недавно Йетс и Гарланд [66] сообщили о пяти различных формах окиси углерода на никеле, данные о которых суммированы в табл. 4 и на рис. 20. То, что эти полосы поглощения в инфракрасной области спектра отвечают пяти различным поверхностным формам, было установлено [c.47]

Особо важные результаты были получены в последнее время в США [14, 15, 16, 17] при помощи и. к. спектров при исследовании хемосорбции и реакций СО, СО2, С2Н4 и др. на дисперсных металлах (никель, платина, палладий, родий и др.), распределенных на порошке кремнезема или окиси алюминия с размером частиц порядка 100 А. В качестве примера на рис. 6 воспроизводится по Эйшенсу [14] вид инфракрасной полосы поглощения окиси углерода, хемосорбированной на различных металлах. Оказалось возможным приписать наблюдаемую на некоторых металлах множественность полос наличию различной конфигурации молекулы СО на поверхности, а именно линейной (при осуществлении связи с одним ато мом металла) и мостиковой (при наличии связи с двумя атомами металла). Для некоторых металлов (Си, Р1) преобладает линейная конфигурация хемосорбированной молекулы СО перпендикулярно к поверхности, для других (N1, Рс1) — мостиковая конфигурация, т. е. карбонильная группа, присоединенная к двум атомам металла своими валентностями. Специфически зависящей от ме- [c.217]

Разделить эти угеводороды из-за их близких температур кипения невозможно, поэтому была сделана попытка охарактеризовать эти соединения в виде производных бензола (бутил-, метилизопропил- и диэтилбензола), с одной стороны, потому, что физические константы их не так близки, как у нафтеновых углеводородов, а с другой — потому, что инфракрасные спектры позволяют легче различить природу ароматических углеводоро-дш, чем нафтеновых, дающих слабые полосы. Для этой цели фракции 5-я, 6-я и 7-я были слиты вместе и подвергнуты деги-дрогенизационному катализу по Зелинскому над нанесенным на уголь палладием в атмосфере водорода со скоростью пропускания 5—6 капель в минуту. После 10-кратного пропускания дегидрогенизация была закончена, на что указывали неизменяю- [c.39]

Эти соединения димерны и являются неэлектролитами галоген в них легко заменяется анионами (например. Г, S N ), имеющими большое сродство к платине и палладию. Это указывает на наличие непосредственной связи между металлом и галогеном. С другой стороны, на алкоксигруппу R0 такие анионы совершенно не действуют [даже ЗСгН , являющийся самой сильной из мостиковых групп, известных в химии платины (11)] поэтому маловероятно, чтобы алкоксигруппа была непосредственно связана с металлом. Структура XXXII предполагает присоединение IPt и 0R к одной из двойных связей диена, тогда как другая остается в координационной связи с металлом.. Инфракрасные спектры согласуются с такой интерпретацией. [c.522]

В табл. 4 представлены результаты по пропусканию ИК-излучения пористым стеклом викор, содержащим нанесенные металлы и окислы металлов. Для образцов, содержащих никель, медь и серебро, наблюдается значительное уменьшение пропускания как в видимой, так и в инфракрасной области после восстановления окислов металлов до металла. С другой стороны, образцы палладия были более прозрачны в ИК-област11 при восстановлении до металла, чем при окислении путем нагревания в кислороде. Однако пропускание в видимой области было несколько меньше для восстановленных образцов палладия. Чистое пористое стекло пропускает около 90 о излучения при частоте 3000 см . [c.48]

Кавтарадзе Н. П., Лыгин В. И. (1961), ДАН СССР, 138, 616. Строение поверхиостных соединений окиси углерода па палладии по данным адсорбциинных измерений и инфракрасных спектров. [c.117]

Инфракрасная спектроскопия была применена для исследования адсорбции и реакцнп этилена на окислах никеля, меди и палладия, нанесенных на пористое стекло (Литтл, 1959). Если этилен в газообразном состоянии находился над поверхностью окисла металла, то в спектре появлялись и постепенно увеличивали свою интенсивность полосы поглощения в области валентных колебаний связей С — Н. Исключение спектра газовой фазы показало, что эти новые соединения адсорбированы на образце катализатора. Сравнение спектра со спектрами обычных углеводородов позволило сделать вывод, что группы СПз и СНо образуются на окиси никеля и окисленных образцах палладия, в то время как соединение, адсорбированное на окиси меди, почти целиком состоит из СНа-групп. [c.178]

Двухвалентные палладий и платина [29] образуют с этилендиаминтетрауксусной кислотой два ряда комплексных соединений. В комплексах состава Н4 МУОа 5НаО этилендиаминтетрауксусная кислота является только двухзубчатым комплексообразующим реагентом, поскольку инфракрасный спектр показывает, что колебания группы С = О являются в комплексе равноценными. Диссоциация с отделением всех четырех протонов протекает почти одновременно. Комплекс имеет следующее строение [c.536]

Полиметиленфенилен синтезирован каталитическим дегидрированием на палладии и платине, а также химическим дегидрированием под действием перхлората калия. В последнем случае получено вещество, растворимое в бензоле. В инфракрасном спектре этого полимера найдены полосы, отвечающие ароматической связи С—Н (3040 связи С = С в ароматических соединениях (1607 [c.55]

Стаканы, содержащие аликвотные части раствора палладия, помещают на горячую плитку под инфракрасную лампу и выпаривают растворы до сиропообразной консистенции. Тщательно переносят остаток в кварцевый тигель и ополаскивают стаканы соляной кислотой (1 10). Растворы выпаривают на горячей плитке поз инфракрасной лампой досуха. Полученные соли прокаливают на горячей плитке в течение 30 мин и затем растирают в алундовой ступке до тонкого порошка. Снова переносят в кварцевый тигель и восстанавливают водородным пламенем до темно-серой губки, перемешивая при восстановлении алюминиевым шпателем. Полученную губку по возможности тонко перетирают в алундовой ступке, все время собирая ее со стенок. Вновь переносят губку в тигель и восстанавливают в течение 4—5 мин. Затем тигель помещают в тигельную печь, накрывают крышкой Розе с подводящей трубкой и пропускают водород под давлением 0,7 атм. Губку прокаливают в течение 20 мин при 700° под водородным пламенем, чтобы предотвратить окисление палладия. Когда тигель остынет настолько, что его можно взять руками, его помещают в эксикатор и охлаждают до комнатной температуры. [c.319]

Отсутствие окраски раствора указывает иа полноту восстаиовлення палладия. Растворы и образовавшуюся палладиевую чернь нагревают на водяной бане, чтобы скоагулировать чернь и растворить последние следы алюминия. По окончании реакции верхний слой жидкости должен быть прозрачным и бесцветным. Жидкость декантируют и промывают чернь чистой воюй. Чернь сушат 3 час при 110 и взвешивают для установления потерь. Замечено, что в образцах весом 500 мг потерь обычно не бывает. К черни добавляют такое же по весу количество графитового порошка и перетирают смесь в течеине 1 час в алундовой ступке с химически чистым метанолом. Количество спирта регулируют так, чтобы в конце перемешивания получить пастообразную массу. Смесь сушат под инфракрасной лампой и перемешивают несколько минут вручную. Отбирают порции приблизительно по 40 мг для брикетирования. [c.320]

Выяснилось, что на активность катализатора влияют ионы ме таллов ( u + Ре +), что увеличивает его сходство с ферментными системами [776]. Рентгенографическое исследование катализаторов показало кристалличность структуры как в хелатном состоянии, так и после обработки водородом, что указывает на вхождение палладия в высокодисперсном состоянии в мнцеллярнуто структуру волокон фиброина. Инфракрасные спектры подтверждают, что в хелатном состоянии Р(1 образует связи с NH2-, ОН-, СОКН- и СООН-группами белка. При гидрировании хелата эти связи разрываются, освобождая белковый носитель и оставляя палладий, по-видимому, в состоянии, близком к атомарному. Помимо асимметризующего действия, катали.заторы Акабори обладают рядом характерных особенностей, что делает их весьма [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология