Олефины присоединение брома

Реакция олефинов с бромом протекает аналогично реакции с хлором. Реакцией присоединения брома пользуются для качественного определения олефинов. [c.144]

Присоединение брома к олефинам по двойной связи используют как качественную реакцию на двойную связь, так как красновато-бурые растворы брома в воде (бромная вода) или в четы-реххлористом углероде ССЦ при контакте с ненасыщенными соединениями моментально обесцвечиваются. Эту реакцию используют также для количественного определения числа двойных связей, поскольку каждая двойная связь присоединяет 2 атома брома. [c.40]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Наиболее важным соединением, образующимся при реакции олефина и брома, является дибромэтан, который вместе с тетраэтилсвинцом входит в состав этиловой жидкости, применяемой для повышения октановых чисел бензинов. Дибромэтан получают непосредственным присоединением брома к этилену, используя для этого любой из способов, разработанных для производства дихлорэтана из этилена и хлора. Бром добывают из морской воды посредством ее хлорирования [44]. [c.190]

В том случае, когда присоединение брома и хлора к олефинам происходит по радикальному механизму, реакция эта носит цепной характер. Для ее инициирования широко используется фотолиз галогенов [c.157]

Механизм замещения. В таких реакциях под действием электронов органического субстрата происходит замещение в электрофильном окислителе. Один из примеров — присоединение брома к олефину (т. 3, реакция 15-27) [c.263]

Общая методика присоединения брома к олефинам (табл. 60). [c.339]

Присоединение брома к олефинам [c.340]

Особым случаем стереоселективной реакции является стереоспецифическая реакция. Это понятие охватывает реакции, в которых образование исключительно одного изомера обусловлено механизмом процесса (например, 8 , 2-, Е-2-реакции, реакция Дильса-Альдера, присоединение брома к олефинам и т. п.). [c.450]

Присоединение галоидов к жидким и твердым олефинам проводят в растворе сероуглерода, четыреххлористого углерода, хлороформа, эфира или ледяной уксусной кислоты. Присоединение хлора чаще всего проводят в растворе четыреххлористого углерода. Присоединение брома к терпенам ведут иногда в смеси спирта и эфира . Дозирование брома не представляет трудностей, дозирование хлора в лабораторных условиях немного труднее и заключается в измерении скорости пропускания хлора или в контроле прироста веса реакционной массы. Удобный метод получения небольших, точно вычисленных количеств хлора заключается в действии концентрированной соляной кислоты на отвешенное количество перманганата калия . f > 1 > [c.559]

При взаимодействии олефинов с бромом или иодом в присутствии тонкоизмельченного С. ф. наблюдается присоединение BrF или IF соответственно. R случае циклогексена осуществляется исключительно ш/7й с-присоединение [41, [c.396]

Резкость скачка на кривой фотометрического титрования определяется тремя факторами скоростью генерирования брома, длиной волны, при которой проводятся измерения поглощения, и скоростью, с которой реагирует олефин. Чем выше скорость генерирования брома, тем резче скачок. Резкость скачка усиливается также при анализе в области коротких длин волн. Если оба эти фактора поддерживать постоянными, форма кривой будет определяться только скоростью присоединения брома к олефинам. [c.308]

Ди- и тримерные продукты полимер изации простых олефинов полимеризуются значительно труднее, чем исходные углеводороды, и обладают возрастающей стабильностью не только по отношению к полимеризации, но также и к присоединению брома или взаимодействию с серной кислотой. [c.651]

На рис. 96 нанесены относительные основности против относительных скоростей присоединения брома или эпоксидирования надуксусной кислотой (см. стр. 245). Можно заметить, что скорости присоединения пропорциональны основности олефинов. [c.233]

Общая методика присоединения брома к олефинам [c.242]

Вакантная орбиталь карбена — электронный пробел — взаимодействует с я-электронами олефина в согласованном процессе так, что внутреннее вращение в циклическом переходном состоянии невозможно, и в результате наблюдается стереоспеци-фическое присоединение. Исследование биполярных вкладов в переходное состояние показывает, почему электронодонорные алкильные заместители при двойной связи облегчают присоединение карбена (точно так же, как они способствуют присоединению брома) [c.380]

Присоединение галогенов к олефинам в воде, спирте, водной уксусной кислоте (и ледяной уксусной кислоте, если концентрация галогена не превышает - 0,001-М) представляет,собой реакцию второго порядка. Добавление воды и ионизирующих солей ускоряет реакцию это вполне понятно, так как реакция носит гетеролитический характер. В уксусной кислоте (но не в более полярных растворителях) присоединение брома (в области концентраций - / о М) протекает как реакция третьего порядка. Уменьшение концентрации брома, повышение температуры или добавление воды к растворителю изменяют кинетический порядок реакции на второй. Влияние строения олефина (стр. 151) на скорость этой реакции третьего порядка таково же, как и в случае реакции второго порядка. Эти данные свидетельствуют о том, что механизм реакции третьего порядка в данном случае незначительно отличается от механизма реакции второго порядка, хотя в переходном состоянии и участвует вторая молекула галоида. [c.143]

Явления, наблюдаемые при реакциях присоединения и замещения у олефинов, рассматриваются как подтверждение этого механизма. Например, присоединение брома к 1,1-дифенилэтилеиу (XXXIII) протекает гладко с образованием 1,2-дибромида (XXXIV). Однако при более высо- [c.406]

Присоединение бромистого водорода к олефинам приводит к образованию бромистых алкилов. Хотя эта реакция и не имеет промышленного значения, она все же представляет интерес, поскольку в случае несимметричных олефинов присоединение бромистого водорода может происходить необычным образом. Согласно правилу Л арковникова, в случае присоединения бромистого водорода к олефинам бром присоединяется к наименее гидрированному атому углерода. Однако в присутствии перекисей может происходить обратный порядок присоединения [c.190]

В некоторых случаях удается бромировать метиленовую группу олефинов, находящуюся рядом с двойной углеродной связью (и активирова.ч-ную последней), без одновременного присоединения брома по двойной [c.105]

Аналогичная картина наблюдается при реакциях полимеризации олефинов. При присоединении брома к этилену образуется дибромэти-лен, выход которого зависит от числа молекул этилена, участвующих в реакции. При полимеризации большое число молекул этилена соединяется в одной молекулярной цепи, т. е. макромолекула полимера образуется в результате большого числа элементарных реакций. Число этих реакций зависит от условий синтеза и определяет степень полимеризации или молекулярную массу полимера. С изменением условий синтеза изменяется молекулярная масса полимера и все его свойства, связанные с величиной молекулярной массы. [c.59]

Дать общую методику для идентификации олефинов нельзя. Во многих случаях идентификацию удается провести, используя продукты присоединения брома (ср. разд. Г, 4.1.5), окисление по двойной связи перманганатом калия (ср. разд. Г, 6.5.1), озонирование и превращение в альдегиды (ср. разд. Г, 4.1.8), эиокси-дирование и перегруппировку с образованием кетонов или альдегидов (ср. разд. Г, 4.1.6). Озонирование и гидрирование (ср. разд. Г, 4.5) могут служить для количественного определения олефинов. [c.321]

Присоединение брома к двойной связи олефинов, не имеюпщх сильных электроноакцепторных групп, происходит с большой скоростью уже при комнатной температуре и даже при охлаждении. Это обстоятельство используется в органическом анализе для качественного обнаружения ненасыщенности в исследуемом веществе (обесцвечивание бромной воды служит указанием на непредельность углеводорода), а также для количественной оценки степени непредельности пробы (бромное число). [c.255]

Присоединение хлора и брома является характерной реакцией иа двойные углерод-углеродные связи реакция протекает легко и во многих случаях количественно. Влиянне реакционной способности (основности) олефинов на скорость присоединения брома видно из ряда (Г.4.1). Отдельные олефины либо из-за малой плотности электронов у двойной связи С = С, либо из-за пространственных затруднений со сем не присоединяют бром илн присоединяют его с трудом (иапример, тетрациаиэтилеи, тетрафенилэтилен, а,р-иенасыщеиные кислоты и кетоиы). [c.337]

Присоединение галогенов является основным препаративным мeтoдo получения вицинальных дигалогенидов, которые имеют Значение при синтезе ацетиленов и диенов ("см. xvJmv (Г.3.25)]. Присоединение брома можно также использовать для очистки олефинов, отщепляя галоген из легче очищаемых дибромидов иод действием цинковой пыли или ноднда калия в ацетоне [ср. уравнение (Г.З.16)]. [c.339]

Эти стереохимические отношения авторы объяснили следующим образом. Вначале водородный ион присоединяется к кислороду, а затем вода замещается соседним атомом брома замещение сопровождается инверсией и образованием циклического бромониевого иона (16). Наконец, вторичная инверсия происходит при присоединении иона брома из растворителя. Предположение об образовании промежуточного бромониевого иона уже высказывали Робертс и Кимболл (разд. 5.17) при объяснении стереоспецифичности присоединения брома к олефинам. [c.218]

Этот способ оказался очень полезен при получении чистых непредельных соединений в тех случаях, когда возможно выделение и очистка соответственных дибромидов или дихлоридов, из которых затем снова получают по описанному методу исходное ненасыщенное соединение. Например, при нагревании 1,2-дибромпропана с цинком и водой на водяной бане легко образуется пропилен - . Эта же реакция наблюдается при взаимодействии продуктов присоединения брома к олефинам с цинковыми опилками во влажном эфире. Этот способ может быть применен также к некоторым дибромпроизводным алифатиче- [c.473]

Между структурой, имеющей поделенную л-электронную пару, и атомом, обладающим свободной электронной орбитой, может, согласно Дьюару, иногда возникать частичная связь вследствие слияния соответствующих областей. Например, присоединение брома к олефинам можно объяснить образованием промежуточного комплекса, называемого тг-комплексом и возникающего в результате первичной атаки двойной связи ионом) ВгФ(а). л-Связь, схематически изображенная формулой (б), обусловливает образовани многочисленных комплексов между молекулами этиленовых (чаще ароматических) соединений и атомами, имеющими незаполненную электронную оболочку. Классическим примером комплекса, обра- [c.32]

Часто наблюдаемое наличие индукционного периода или трудно воспроизводимый положителыный катализ в случае присоединения галогенов к олефинам в неионизирующих растворителях указывает, повидимому, на то, что ряд реакций термического галогенирования также идет по атомному механизму. К реакциям этого типа относится, например, присоединение брома к фенантрену и его производным . [c.196]

Метод определения непредельных по присоединению брома особенно используется для определения чистоты ненасыщенных углеводородов, молекулярный вес которых из вестен. Wilkinson применял с полным успехом в качестве испытания на чистоту ряда а-олефинов метод определения бромного числа Мс 1Ш1пеу я. [c.1217]

Присоединение галогенов является основным препаративным методом получения смежнозамещенных дигалогенидов, которые имеют значение при синтезе ацетиленов и диенов (см. стр. 221). Присоединение брома можно также использовать для очистки олефинов, отщепляя галоген из легче очищаемых дибромидов цинковой пылью или иодистым калием в ацетоне (см. стр. 212). [c.242]

Во всех приведенных выше случаях источниками анионов, конкурирующих с анионами галогена в процессе присоединения к олефину, служили другие вещества, добавленные в реакционную смесь. Известны, однако, случаи, когда таким -конкурирующим анионом является неуклеофильная группа самого олефина. Так, например, при присоединении брома или хлора к водному раствору натриевой соли диметилмалеиновой кислоты образуется р-лактон диметилгалогеняблочной кислоты [c.141]

Присоединение брома и иода (но не хлора) к олефинам в определенных условиях (стр. 143) предсгавляет собой реакцию третьего порядка. [c.149]