Плавление с максимумом и минимумом

Этим же коллективом авторов испытан и машинный каталог электронных спектров поглощения (ЭСП) [12]. В информационный банк рассматриваемой системы вводили следующие сведения название соединения, его номер по каталогу основного фонда, брутто-формулу, молекулярный вес, температуры плавления и кипения, если они имеются, код хромофорной группы и описание ЭСП. Кодирование ЭСП проводили представлением спектральной кривой узловыми точками линейно-ломаной линии, аппроксимирующей спектральную кривую с выбранной степенью точности. При этом важно, чтобы все характерные точки спектральной кривой (максимумы, минимумы, перегибы) оказались узловыми точками (рис. 4), [c.22]

На рис. 92 графически показана зависимость электропроводности сплавов меди и золота от состава. Кривые отражают результаты исследования сплавов, приготовленных двумя способами закалкой (т. е. при резком охлаждении от температуры плавления до комнатной) и отжигом (т. е. когда затвердевший сплав длительное время выдерживается при высокой температуре и только после этого охлаждается). Как видно из рис. 92, при концентрациях от 20 до 70 мол. долей золота электропроводность сплавов существенно зависит от способа приготовления. Для закаленных сплавов кривая имеет один плавный минимум, для отожженных — два четких максимума. [c.165]

Отметим, что наряду с простым случаем, представленным на рис. 62, встречаются системы с максимумом и минимумом температур плавления, что характерно для азеотропных смесей. [c.173]

Температуры плавления металлов в периодах системы Д. И. Менделеева сначала возрастают, начиная с простых веществ металлов 1А-подгруппы, и достигают максимума у простых веществ металлов УШ-подгруппы, где находится самый тугоплавкий металл — вольфрам. Затем температуры плавления понижаются и достигают минимума у простых веществ металлов ПВ-подгруппы, к которой относится и легкоплавкая ртуть (—38,9°С). [c.257]

Можно полагать, что при высоких температурах, когда плотноупакованные структуры переходят в ОЦК модификации, последовательность межатомных расстояний остается той же, что и при низких температурах. Косвенным указанием на это служит связь между твердых лантаноидов и температурой плавления. В тех случаях, когда Дц в ряду лантаноидов проходит через максимум, Тпл проходит через минимум. Последовательное снижение d a сопровождается столь же последовательным ростом Т . [c.186]

В жидком Не при 0,5 К и давлении насыщенных паров плотность проходит через максимум, так что д дТ — 0. Повышение давления смещает эту особенность в область более высоких температур. Там, где д дТ - 0, тепловая конвекция резко падает. Это ухудшает перенос тепла и осложняет исследования свойств при низких температурах. Кривая плавления Не при 0,32 К имеет минимум. Когда температура плавления находится ниже 0,32 К, производная йР/йТ отрицательна, и в соответствии с уравнением Клаузиуса — Клапейрона плавление должно сопровождаться выделением тепла. Причины этой замечательной особенности в свойствах Не будут рассмотрены далее. [c.250]

Из смесей компонентов, взаимно растворимых в твердом состоянии, но имеющих эвтектические точки или образующих максимумы или минимумы на кривых затвердевания и плавления (рис. 17 и 18), описанным выше способом можно выделить только один из компонентов, разделить же смесь полностью на составляющие ее вещества невозможно. [c.43]

Определенные смеси веществ, которые образуют твердые растворы, не обладающие максимумом и минимумом температур плавления, можно разделить путем тщательной дробной кристаллизации. При этом нужно определять температуру плавления вещества перед кристаллизацией и после каждой очередной перекристаллизации. Если после двух последовательных кристаллизаций температура плавления вещества остается постоянной, это доказывает, что вещество чистое и однородное. [c.144]

Умение пользоваться описанными выше диаграммами равновесия между твердой и жидкой фазами необходимо для правильной оценки степени чистоты данного вещества и для подбора подходящего метода выделения его из смеси или для разделения смеси на чистые компоненты. Факт постоянства температуры плавления или затвердевания отнюдь не означает, что мы имеем дело с химически чистым веществом, поскольку это постоянство характерно также для эвтектических и перитектических смесей, а также для твердых растворов, дающих минимум или максимум на кривой затвердевания. Понижение температуры плавления может дать некоторое основание для оценки степени загрязненности вещества лишь в случае систем, подчиняющихся закону Рауля, т. е. крайне редко. Эти трудности еще усугубляются наличием описанных выше случаев, когда добавление одного вещества к другому не только не понижает тем-пе уры его плавления, но повышает ее, или же не влияет на нее вообще Поэтому для получения правильных данных о составе смеси и о возможности ее разделения на отдельные компоненты нельзя ограничиваться определением температуры плавления, а следует пользоваться полной диаграммой равновесия системы жидкость—кристаллы. [c.41]

На термограмме механической смеси (кривая 1) отчетливо проявляется экзотермический эффект химической реакции с максимумом при 84°С и эндотермический эффект плавления продукта реакции, имеющий минимум при 173°С. [c.117]

На основании подлинных экспериментальных данных установлено фазовое состояние каждой системы (температура плавления и состав эвтектических и перитектических смесей, максимумов и минимумов). Для наиболее сложных систем приведены таблицы ликвидуса и солидуса, диаграмма плавкости и материал, характеризующий превращение системы в твердом состоянии. Текст, таблица н рисунок дополняют друг друга. Для простых систем даны лишь характеристики нонвариантных точек. В справочник включены данные о различных физических параметрах, используемых отдельными авторами для характеристики структур вновь образованных промежуточных фаз, такие, как плотность, электропроводность, показатель преломления, и указаны параметры элементарной ячейки. Приведены данные по растворимости фаз в различных органических растворителях, воде и кислотах. [c.14]

Таким образом, прогнозирование соединений, способных давать неорганические клеи, должно включать учет а) закономерности проявления вяжущих свойств б) растворимости (необходима высокая растворимость) в) способности при растворении к гидролитической полимеризации г) способности к образованию полимерных анионных образований путем поликонденсации. При этом прогнозирование должно основываться на периодической системе, поскольку зависимости температуры плавления, радиусов ионов, потенциалов ионизации, энергии гидратации ионов от атомного номера выражаются периодически повторяющимися максимумами и минимумами. [c.59]

В справочнике приняты следующие обозначения. Строчными буквами тр , взятыми в круглые скобки написанными рядом с химическими символами, обозначены ограниченные твердые растворы на основе компонентов при неограниченной взаимной растворимости символы соответствующих ко.м-ионептов написаны через тире. На простых диаграммах в большинстве случаев обозначены лишь однофазные области, на диаграммах состояния с большим количеством промежуточных фаз дано также обозначение двухфазных областей. Особые точки диаграммы обозначены заглавными буквами латинского алфавита. Встречающиеся на диаграммах заглавные буквы русского алфавита или римские цифры относятся к исходны.м солям илп промежуточным фазам, которые не могут быть полностью обозначены из-за недостатка места. В таблицах приняты следующие сокраще1И1я терминов эвтектика — эвт., дистектика—диет., плавление — пл., минимум—мин., максимум—макс., переходная—пер., остальные — даны без сокращения. [c.14]

Система А — В в области состава химического соединения относится к типу с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях. Поэтому взаимное расположение ликвидуса и солидуса на диаграмме в области кристаллизации химического соединения (твердого раствора на его основе) аналогично системам с неограниченной растворимостью без химических соединений. Отсюда следует, что, как и в системах без химических соединений, в системах с химическим соединением ликвидус должен в экстремальной точке касаться солидуса. В точках перегиба кривые ликвидуса и солидуса могут взаимно касаться друг друга, а могут проходить на диаграмме и разобщенно. В результате этих рассуждений приходим к выводу, что существованию химических соединений в реальных двойных системах отвечают четыре формы ликвидуса и солидуса с максимумом, минимумом и точками перегиба. Кривые с экстремальными точками взаимно касаются в этих точках. Ликвидус и солидус в точках перегиба либо касаются друг друга, либо проходят на диаграмме разобщенно. Точки экстремума и перегиба на кривых ликвидуса и солидуса являются геометрическими образами на диаграмме плавкости, отвечающими существованию химического соединения. Они же — курнаковские точки. При отсутствии касания точки нерегиба на кривых ликвидуса и солидуса лежат на одной горизонтальной прямой, т. е. положение их на диаграмме отвечает одной и той же температуре — самой высокой температуре плавления соединения в системе. Равенство температур ликвидуса и солидуса в точках перегиба разобщенных кривых еще не получило теоретического обоснования, в случае касания ликвидуса и солидуса оно — прямое следствие касания. Для разобщенных кривых с точками перегиба на ликвидусе и солидусе равенство температур точек перегиба является экспериментальным фактом. [c.263]

Пер1юдический закон указывает на периодический характер функциональной зависимости свойств элементов от заряда ядра атомов такой вид имеет эта зависнмость для огромного.числа самых разнообразных характеристик. На рис. 1.11 и 1.12 показаны завнскмости атомных объемов и первых энергий ионизации атомов от порядкового номера элементов. Эти зависимости выражаются кривыми, имеющими ряд максимумов и минимумов. Аналогичный характер имеет подобная зависимость и для многих других свойств (коэффициент сжимаемости, коэффициент расширения, температуры плавления и кипения, радиусы ионов и т. д.). [c.34]

Согласно первому правилу Гиббса — Розебума твердый раствор по сравнению с жидким раствором, находящимся с ним в равновесии, богаче тем компонентом, прибавление которого к расплаву повышает температуру начала кристаллизации твердого раствора. По второму правилу Гиббса — Розебума в точках максимума и минимума кривых температур плавления твердый раствор и находящийся с ним в равновесии жидкий расплав имеют одинаковый состав. Система, изображенная на диаграмме плавкости фигуративной точкой О (рис. 147, 148), при Р = onst инвариантна (С = = 2-2+1-1 =0). [c.410]

Рис. 2.36. Диаграмма состояииа систем веществ, образующих твердые растворы с максимумом (/) и минимумом (//) температур плавления а-состав нагреваемого твердого раствора /ц-состав первой каапи С1 - состав последнего кристалла С1 - кривая составов тающих> кристаллов 1С-кривая составов равновесньи кристаллов жидких растворов (на варианте //)

Как видно из рис. IX. 1, температура плавления простых веществ с начала периода увеличивается до максимальных значений, затем уменьшается до минимальных значений у благородных газов. Стандартная энтропия простых веществ 5г98 (рис. IX.2), наоборот, вначале уменьшается, достигая минимума, а затем возрастает до максимума у благородных газов. Это связано с переходом от мягкого щелочного металла к твердым ковалентным веществам (например, алмазу или кремнию), а затем — от твердых ковалентных полимеров к одноатомным благородным газам. [c.245]

Кривые температур плавления наряду с плавным ходом, изображенным на рис. V. 26, а могут иметь максимумы н минимумы (рис. V.26,б). В точках экстремума, естественно, соблюдается второй закон Коновалова, являющийся общетермодинамическим. [c.295]

Процессы кристаллизации или растворения (плавления), идущие в системе, состоящей из соравновесных жидкой и твердой фаз одинакового состава, т. е. конгруэнтных фаз (от лат. ongruens — совпадающий), называют конгруэнтными процессами. Точки, диаграммы, соответствующие этим процессам, называют конгруэнтными точками. К таким точкам относят эвтектические, лежащие на минимумах кривых растворимости, и дистектические — на максимумах. [c.141]

Важной характеристикой металлов является теплота суб лимации, выражаемая величиной энергии, необходимой дл5 перевода в парообразное состояние определенной массы ме талла. Эта величина является мерой прочности связи в кри сталлической решетке твердого металла. Значения тепло сублимации изменяются в широких пределах — от 72,8 (Р до 836,8 С ) кдж/г-ат, В каждом периоде теплота сублим ции металлов. растет с увеличением порядкового номера достигает максимума в группе хрома. Далее она снижаете до минимума в группе цинка, В А — группах (и в группе циг ка) значения теплоты сублимации с увеличением порядког. номера снижается, а в В — группах растут аналогично изме нениям значений температур плавления и кипения металлов (табл, 12). [c.70]

Твердая сера — диэлектрик. При плавлении проводимость возрастает примерно в 10 раз, так что жидкая сера приближается к полупроводникам. Согласно измерениям А. Р. Регеля и его сотр. [43], а также Г. Веззоли [44], при нагревании жидкой серы проводимость возрастает, проходит через максимум около 164,5° С, затем понижается до температуры 186° С. Дальнейшее нагревание снова сопровождается ростом электропроводности. При 212-214° С наблюдается резкое ее увеличение. Затем она опять уменьшается, проходит через минимум при 230° С и вновь медленно возрастает с дальнейшим повышением температуры. [c.212]

Первый принцип заключается в том, что непрерывное изменение состава системы вызывает ненрерывное изменение ее свойств. Согласно второму принципу, каждой фазе (или комплексу фаз) системы отвечает определенный геометрический образ на химической диаграмме. В дополнение к данному принципу Н. С. Курнаковым в 1912 г. было введено понятие о сингулярных (дальтонов-ских) точках химической диаграммы. Сингулярной называется точка на химической диаграмме, отвечающая определенному недиссоциированному химическому соединению. Какое бы физическое свойство ни изучалось для данной системы (температура плавления, вязкость, плотность и др.), эта характерная точка диаграммы (точка максимума, точка минимума или точка пересечения двух ветвей одной и той же кривой) всегда лежит при одном и том же химическом составе. [c.202]

Умение пользоваться описанными выше диаграммами равновесия между твердой и жидкой фазами необходимо для правильной оценки степени чистоты данного вещества и для подбора подходящего метода выделения его из смеси или для разделения смеси на чистые компоненты. Факт постоянства температуры плавления или затвердевания отнюдь не означает, что мы имеем дело с химически чистым веществом, поскольку это постоянство характерно также для эвтектических и перитектических смесей, а также для твердых растворов, дающих минимум или максимум на кривой затвердевания. Понижение температуры плавления может дать некоторое основание для оценки степени загрязненности вещества лишь в случае систем, подчиняющихся закону Рауля, т. е. крайне редко Эти трудности еще усугубляются наличием описанных выше случаев когда добавление одного вещества к другому не только не понижает тем пе уры его плавления, но повышает ее, или же не влияет на нее вооб [c.41]

РАЦЕМАТЫ, состоят иа эквимолекулярных кол-в энантио-меров и не обладают оптич. активностью. Существуют в виде молекулярных соед. (истинные Р.), смеси энантиомеров или смешанных кристаллов с любым соотношением энантиомеров. Физ. константы (т-ра плавления, плотность, р-римость, теплопроводность и др.) истинных Р. отличны от констаит индивидуальных энантиомеров, а их ИК спектры и рент с нограммы отличаются от тех, к-рые дают простые смесп атих лее ii-n. Характер евя.чи между энантиомерами в Р. молсет быть определен с помощью диаграммы зависимости т-ры плавления от состава для истинных Р. опа имеет резкий максимум, для простой смеси — резкий минимум в Точке эквивалентности для смешанных кристаллов диаграмма м. 6. выпуклой, вогнутой или прямой линией. Р. Получают нри хим. (неасимметрич.) синтезе, а также рацемизацией энантиомеров. Расщеплением, рацематов выделяют энантиомеры. Разные, но близкие ио природе в-ва образуют квазирацематы. [c.496]

В Т. а. можно фиксировать т. наз. кривые нагревания (или охлаждения) исследуемого образца, т.е. изменение т-ры последнего во времени. В случае к.-л. фазового превращения в в-ве (или смеси в-в) на кривой появляются площадка или изломы. Большей чувствительностью обладает метод дифференциального термического анализа (ДТА), в к-ром регистрируют во времени изменение разности т-р АТ между исследуемым образцом и образцом сравнения (чаще всего А1г О ), не претерпевающим в данном интервале т-р никаких превращений. Минимумы на кривой ДТА (см., напр., рис.) соответствуют эндотермич. процессам, а максимумы-экзотермическим. Эффекты, регистрируемые в ДТА, м.б. обусловлены плавлением, изменением кристаллич. структуры, разрушением кристаллич. решетки, испарением, кипением, возгонкой, а также хим. процессами (диссоциация, разложение, дегидратация, окисление-восстановление и др.). Большинство превращений сопровождается эидотер-мич. эффектами экзотермичны лишь нек-рые процессы окисления-восстановления и структурного превращения. На вид кривых ДТА, как и на вид кривых в термогравиметрии, оказывают влияние ми. факторы, поэтому воспроизводимость метода, как правило, плохая. [c.533]

В кристаллическом твердом теле частицы (атомы, молекулы, ионы) находятся в узлах кристаллической решетки в течение очень длительного времени, здесь существует как ближний, так и дальний порядок в расположении частиц. Из данных по рассеиванию рентгеновских лучей и нейтронов можно вычислить функцию плотности распределения частиц в зависимости от расстояния г от одной частицы, выбранной в качестве центра. При наличии дальнего порядка функция р(г) имеет ряд четких максимумов и минимумов. В жидкости из-за высокой подвижности частиц сохраняется только ближний порадок. Это четко следует из рентгенограмм жидкостей функция р(г) для жидкости имеет четкий первый максимум, размытый второй и затем р(г) onst (рис. 7.1). Это означает, что в жидкости существует только ближний порядок, а на далеких от частицы расстояниях расположение частиц хаотично, как в газе. Плавление кинетическая теория жидкостей описывает следующим образом. В кристаллической решетке твердого тела всегда существуют в небольшом количестве вакансии (дырки), медленно [c.181]

Первый эндоэффект на термограмме 1 (мольные соотношения компонентов 0,605 0,395) соответствует, по-видимому, плавлению небольшой части бинарной смеси в виде тройной эвтектики диафен ФП-СтП-МК (молекулярный комплекс) с Тпл=59° С и АНпл= 11.87 Дж/г. Переход молекул компонентов в расплавленное состояние инициирует их взаимодействие с образованием дополнительного количества молекулярного комплекса, что проявляется на термограмме 1 небольшим экзотермическим эффектом с АС1=9,396 Дж/г и максимумом при 63° С.Второй эндоэффект с минимумом при 82° С и АНпл=33,086 Дж/г соответствует плавлению бинарной эвтектики диафен ФП-МК, что согласуется с фазовой диаграммой 2 (см.рис. 16). [c.207]

В отличие от электродов с серебряным скелетом в таких же электродах с никелевым скелетом при спекании с появлением жидкой фазы (серебра Ренея) происходит значительно более энергичное химическое взаимодействие, протекающее иногда настолько бурно, что электроды вследствие сильного разогрева изгибаются. Алюминий из таких электродов практически не растворяется даже кипящим концентрированным раствором КОН. Несомненно, реакция между жидким сере- бряным сплавом Ренея и карбонильным никелем приводит к образованию сплава N1—А1—А , который очень похож иа интерметаллическое соединение N1—А1. Сплав не травится, как и интерметаллическое соединение N1—А1, кипящей концентрированной КОН. Бинарная система N1—А1 при содержании 50 ат.% N1 имеет максимум температуры плавления на диаграмме состояния и максимальную теплоту образования, т. е. этот состав соответствует минимуму энергии системы [21]. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология