ацильные производные определение

Получение ацильных производных в основном преследует цель блокирования водородных связей в исходных соединениях (разрушение ассоциатов) и тем самым расширение круга анализируемых объектов. При образовании галогенпроизводных чувствительность определения можно повысить использованием ДЭЗ [c.158]

Ацильные производные аминокислот обладают кислыми свойствами и ведут себя как обычные органические кислоты. Значение различных ацильных и алкильных производных аминокислот определяется возможностью их использования при синтезе пептидов (см. стр. 488) и при определении строения молекулы белка (см. строение пептидов, стр. 510 и далее). [c.465]

Для сложных эфиров реакция гидролитического расщепления является наиболее характерной. При этом конечным продуктом являются спирты и кислоты. Эта реакция очень часто применяется в аналитической практике. Ею пользуются при анализе не только жиров, сложных эфиров, но также целой группы соединений, способных аналогично сложным эфирам подвергаться гидролитическому расщеплению. Сюда относятся лактоны, галогенопроизводные жирного и ароматического рядов, разнообразные ацильные производные аминов, амиды, нитрилы кислот и многие другие соединения. Общий метод количественного определения, метод омыления объединяет все эти разнообразные соединения в одну аналитическую группу. Реакция расщепления, или омыления, как принято обычно ее называть, представляет случай гидролиза. Этот процесс протекает во взаимодействии с ионами воды в присутствии минеральных кислот или щелочей. Последние посылают в раствор ионы Н или ОН, являющиеся катализаторами реакции. [c.249]

Ацетил-КоА принимает участие в процессах ацилирования ароматических аминов, аминокислот, аминосахаров, холина, в образовании яблочной и лимонной кислот, в синтезах терпенов, каротиноидов и стероидов. Ацильные производные кофермента А выполняют определенную роль в обмене высших жирных кислот, синтезах жиров и фосфатидов. [c.271]

Для целей органического синтеза наибольший интерес представляют производные карбонилов никеля и железа, проявляющие наибольшую реакционную способность (схемы 93, 94) [120]. Ацильные комплексы этого типа являются промежуточными продуктами различных реакций карбонилирования (см. разд. 15.6.3.6). С несколько большими трудностями аналогичные комплексы могут быть получены из карбонилов хрома, молибдена и вольфрама. Эти соединения [(21)] представляют определенный интерес, поскольку при алкилировании превращаются в карбеновые комплексы металлов (схема 95) [121, 122]. [c.266]

Определение молекулярного веса производится методами, обычно применяемыми для высокополимеров, — путем измерения осмотического давления, с помощью ультрацентрифуги, вискозиметрическим методом и т. д. Применение этих методов в случае высших полиоз связано с рядом трудностей, обусловленных нестойкостью растворов (выпадение полиоз в осадок, ассоциация молекул). Для получения более надежных данных полярные группы молекул высокополимеров иногда предварительно защищают , переводя полиозы в алкильные (метильные) или ацильные (ацетильные) производные, что препятствует ассоциации определения проводят в неводных растворителях (хлороформ, дихлорэтан и т. д.). [c.699]

Б. п. родственна перегруппировкам Гофмана, Курциуса и Шмидта, в к-рых орг. радикал также мигрирует от С к N. Эта р-ция используется для пром. получения е-капролактама из цшслогексаноноксима, ацильных производных ароматич. аминов, а также для определения строения кетонов (путем превращ. их в амиды или нитрилы и далее в к-ты). Перегруппировка открыта Э. Бекманом в 1886. [c.247]

Ряд методов определения Ы-концевых аминокислот основан на алкилировании или ацилировании пептида и последующем гидролизе. В гидролизате концевая аминокислота обнаруживается в виде алкильного или ацильного производного. Наиболее важным и детально разработанным методом является метод динитрофенилирования белка, предложенный в 1945 г. Зангером и использованный им при установлении строения инсулина. [c.510]

В определенных случаях для защиты аминогруппы могут использоваться простые ацильные производные, например формильная [30], трифторацетильная [31] и фталильная [32, 33] группы. Формильные производные аминокислот и пептидов (34) легко получают действием муравьиной кислоты в присутствии уксусного ангидрида и расщепляютс.ч спиртовым раствором хлорида водорода. Интересно, что формильная группа легко удаляется также окислением до соответствующей карбоновой кислоты (35) с последующим самопроизвольным декарбоксилированием. [c.379]

Керештези, Стивенс [1 ] и Кун, Вендт и Вестфаль [68—701 — установили строение пиридоксина как 2-метил-3-окси-4,5-бис-оксиметилпиридина. Такое строение доказывается тем, что молекула пиридоксина содержит три активных атома водорода, определенных по методу Церевитинова, причем в качестве производных пиридоксина образуются его сложные эфиры — триацетат [71 ] и трибензоат [1], из чего следует, что все три имеющиеся атома кислорода находятся в форме гидроксильных групп. Отсутствие активного атома водорода у азота и невозможность образования ацильных производных по азоту доказывает его третичный характер и нахождение в ядре [21. [c.337]

Наряду с образованием пиразинов при подщелачивании водных растворов 2-амино-2-дезоксисахаров происходит деструкция с образованием оксиметилфурфурола и моносахаридов с меньшим числом углеродных атомов Ы-Ацильные производные аминосахаров в отличие от аминосахаров со свободной аминогруппой при нагревании со щелочью не дезаминируются, а превращаются в производные аминофурана. Эта реакция лежит в основе количественного определения аминосахаров по методу Моргана — Эльсона (см. стр. 280), так как образующийся хромоген при взаимодействии с /г-диметиламинобензальдегидом дает интенсивное красное окрашинание. Природа хромогена, образующегося из Ы-аиилгексозаминов при нагревании со щелочью, выяснена сравнительно недавно Было показано, что в условиях реакции Моргана — Эльсона К -ацетилглюкозамин дает три хромогена при нагревании два из них пе реходят в третий. Этот хромоген является 3-ацетамидо-5-(Г,2 -диокси- [c.274]

Аминокислоты жирного ряда в тех же условиях также отщепляют азот. Для качественного определения а.минокиелот можно использовать нх способность к образованию солей, некоторые из которых, например медные, являются характерными, Кроме того, следует иметь в виду их способность к образованию ацильных производных. Наконец, аминокислоты в спиртовом растворе титруются щелочью в присутствии фенолфталеина в качестве индикатора. [c.534]

Хотя не вызывает сомнений, что реакция между хлор ангидридами кислот и иминами (или тиазолинами) ни в коем случае не является общей для всех хлорангидридов кислот и всех иминов, точная область ее применения пока еще неизвестна. Неясен также и механизм этой реакции. При определенных условиях были выделены кристаллические побочные продукты, которым на основании данных элементарного анализа и результатов исследования инфракрасных спектров было условно приписано строение ацильных производных енолизированных пиперидиндионов [23,29]. Обычно образование таких побочных продуктов можно уменьщить, если проводить работу при очень большом разбавлении и применять в качестве растворителя кипящий хлороформ, а не хлористый метилен [23,25,29]. [c.519]

Образование ацильных производных в РГХ используют для идентификации и определения органических соединений не менее часто, чем приемы силилирования. Этим способом можно дериватизировать ЛОС различных классов [c.297]

Пиролиз аминов или их К-ацильных производных в присутствии фосфорной кислоты настолько мало изучен, что трудно оценить, насколько этот метод полезен. Не известно, будут ли образовываться по этому методу олефины из гетероциклических аминов. При использовании этой реакции для получения олефина из определенного первичного амина можно избежать ал-килировапия и последующих процессов, характерных для реакции Гофмана и для пиролиза окисей аминов, и это может ком- [c.385]

Ацильные производные ариламинов. Взаимодействие аминов с карбоновыми кислотами или их производными (ангидридами, хлорангидридами) приводит к замещению атома водорода аминогруппы кислотными (ацильными) остатками и называется реакцией ацилирования. Ацильный остаток часто вводится в молекулу амина временно для предохранения аминогруппы от окисления при разделении первичных, вторичных и третичных аминов или постоянно для придания аминам определенных свойств, преимущественно при синтезе красителей или лекарственных веществ. В качестве ацилирующих веществ чаще всего применяются муравьиная, уксусная и бензойная кислоты или их хлорангидриды и ангидриды. Соответственно их взаимодействие с аминами носит название реакции формилирования, ацетилирования или бензоилирования. Схема реакции ацетилирования [c.456]

Польские химики разработали оригинальные красители, названные ими полагенами. В качестве амина-стабилизатора применяют сульфантраниловую кислоту, которая, взаимодействуя с диазосоединениями, образует в определенных условиях три-азоны, являющиеся внутримолекулярными ацильными производными диазоаминосоединений [c.148]

Уреидная и уретановая функции производятся из карбаминовой кислоты H2N—СООН. Ацильные производные амида этой кислоты (мочевины) R O—NH—СО—NH—O R называют уреидами, а сложные эфиры H2N OOR — уретанами. Мочевина и ее производные (уреиды) являются обычными метаболитами, а целый ряд уретанов находит применение в качестве фармацевтических препаратов. Замещенные мочевины и уретаны часто синтезируют в небольших количествах для идентификации аминов, спиртов и феко-лов, пользуясь арилизоцианатами или азидами в качестве реагентов для получения таких производных. Кроме определения температуры плавления производного часто бывает желательно установить его молекулярный вес, определив в нем функциональные группы. [c.284]

Использование оптических данных затрудняется тем, что значения удельного вращения определялись в различных растворителях. Обычно определение оптического вращения стеринов и их ацильных производных проводят в хлороформе, который и был предложен в качестве растворителя для стандартных определений (Валлис, Бартон). Однако хлороформ плохо растворяет многие желчные кислоты и кортикостероиды, отличающиеся наличием большого числа гидроксильных групп, и в этих случаях предпочитают применять в качестве растворителей спирт, ацетон или диоксан. Как показывают немногочисленные непосредственные сравнения удельное вращение (в пределах от —40° до - -100 ) [c.197]

Предшественниками триглицеридов являются фосфатидовые кислоты, которые возникают при ацилировании м-глицеро-З-фосфата ацильными производными КоА. Реакция алицирования, по-видимому, протекает в две ступени, каждая из которых катализируется определенной глицеро-фосфат-ацилтрансферазой (2.3.1.15). Точный механизм реакции ацилирования не установлен. Фосфатидовые кислоты под действием специфических фосфатаз, содержащихся в печени, мозге и других тканях, подвергаются дефосфорилированию в 1,2-диацил-5П-глицерины, в состав которых входят жирные кислоты различной степени ненасыщенности и длины цепи. Далее 1,2-диацил-5П-глицерины этерифицируются КоА-про-изводными высших жирных кислот в присутствии ацил-КоА 1,2-дигли-церид-О-ацилтрансфераз (2.3.1.20) в триглицериды [274]. [c.353]

СТИ структурных выводов, сделанных без учета механизма реакции. Ганч и Вернер [116], предложившие в 1890 г. геометрическую интерпретацию изомерии оксимов, пользовались для определения конфигурации изомеров двумя методами. В случае альдоксимов была использована легкость превра-ш,ения ацильных производных только одного из изомеров в соответствуюш ий нитрил при действии оснований. В случае кетоксимов они основывались на различии в продуктах бекмановской перегруппировки. Во всех случаях основное донуш ение заключается в том, что отш епившиеся или обменявшиеся местами группы расположены в г цс-положении. [c.627]

Таким образом, назависимо от того, как объясняется наличие в ИК-спектре полосы при 1720 см , предположение о сугцествовании в доступных для химического или физического определения количествах ацильных производных трикарбонила кобальта, которые (в заметной концентрации) находятся в равновесии с соответствующими производными тетра-карбонила, становится необоснованным. Конечно, ацильные производные трикарбонила кобальта могут слугкить промежуточными соединениями [45] в некоторых реакциях замещения Со(СО)4СОК, как, нанример, при следующей реакции [c.195]

При высоких pH переход ацильной группы 0->-М к имидазо-лид-аниону происходит по нуклеофильному механизму. Последующий гидролиз ацилимидазольного промежуточного производного происходит благодаря тому, что скорость гидролиза пре-выщает скорость термодинамически невыгодного перехода N- 0. Такая модель действительно имеет определенную аналогию с действием сериновых протеаз, хотя механизмы сходны лищь при нейтральных pH. Однако введение карбоксильной группы приводит к более точной аналогии системы с переносом зарядов [c.227]

В случае применения безводных органических растворителей, содержащих кислоту, возможна миграция ацильных групп, находящихся у определенных остатков оксиаминокислот. Так, при определении концевых групп по методу Эдмана (см. стр. 237—245), согласно которому производное пептида обрабатывают нитрометаном и НС1 [87], уксусной кислотой й НС1 [88] или диоксаном и НС1 [186] для циклизации Ы-Конце-вого остатка, установлено [2, 314], что на последующих стадиях отщепления обнаруживаются небольшие Количества Ы-концевь1Х остатков серина или треонина. В одном случае это привело к неправильному выводу о последовательности аминокислотных остатков [2, 186]. Обычно исследуемое соединение обрабатывают СвНаЫСЗ или динитрофторбензолом при pH 8,5. Если же белок находится в среде с такой величиной pH до добавления реагента, то свободные аминогруппы, появляющиеся в результате миграции ацильной группы от N к О, вновь образуют пептидные связи. Предварительную [c.222]

Из таких обобщений можно сделать вывод, что сборка ацильных и малонильных звеньев осуществляется в ферментной системе, действующей по принципу все или ничего , которая захватывает исходные производные кофермента А и не освобождает их до тех пор, пока не образуется стабильный поликетид. Все промежуточные соединения, по-видимому, связаны с ферментами в течение всего процесса в нем должно в определенном порядке участвовать большое число ферментов, включая катализаторы сборки и других реакций, осуществляющихся параллельно [см. выше, пункт (г)], а также макромолекулярные носители промежуточных соединений. Таковы общие принципы, относящиеся к биосинтезу любых природных поликетидов. Изучение механизмов биосинтеза [c.417]

При использовании соответствующего ацилирующего агента и определенных условий можно осуществить ацилирование только по 5Н- или ОН-группе. Было синтезировано большое количество 5-моноацилпроизводных тиамина, однако из-за склонности к внутримолекулярной перегруппировке ацильного радикала от 5 к атому О в кислой или щелочной среде [114, 115] многие 5-ацилпроизводные тиамина оказались нестабильными. Для предотвращения такой перегруппировки ацильного радикала применяют защиту гидроксильной группы тиамина ацилированием или этерификацией. Таким путем была получена большая группа О-ацил- или О, 8-диацил-производных. Некоторые 5-алкоксикарбонилпроизводные тиамина обладают высокой тиаминовой активностью и лучше, чем тиаминпропилдисульфид, усваиваются в кишечнике [116]. [c.385]

Еще менее определенные данные имеются о структуре N-аци-лированных производных гуанозина. Считается, что в известных соединениях этого ряда — Н,2, 3 -триацетилгуанозине и N,2, 5 -трибензоилгуанозище ацильная группа связана с аминогруппой при С-2, хотя данное предположение, по существу, не доказано . [c.405]

Смотреть страницы где упоминается термин ацильные производные определение: [c.25] [c.140] [c.19] [c.25] [c.198] [c.331] [c.707] [c.331] [c.707] [c.618] [c.339] [c.82] [c.219] [c.219] [c.322] [c.322] [c.3] [c.88] [c.281] [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология