Анизол, комплекс

К-анизол — пропилен (комплекс) в гептане 175° С, 22 ч, затем 220° С, 6 ч.. В продуктах 85% 1 [507] [c.53]

Кучера [116] обнаружил, что силанолят калия в присутствии дифениламина или анизола образует комплексы [c.50]

Рассмотрите правила ориентации для реакций в -тина с учетом статического фактора (распределения электронной плотности в нереагирующей молекуле) и динамического фактора (сравнения устойчивости а-комплексов при о-, м- и -замещении) на следующих примерах I) нитробензоле, 2) анилине, 3) анизоле (ме-тнлфениловом эфире), 4) бензальдегиде. Какие положения в бензольном ядре этих соединений наиболее благоприятны для замещения электрофильными реагентами ( +) [c.150]

Я. М. Паушкин и Ю. С. Липатов [15,16] исследовали крекинг дизельного топлива при атмосферном давлении на угле и алюмосиликате в присутствии BFg. Сырье пропускалось через твердый катализатор с объемной скоростью 0,24 час" . В реактор непрерывно подавали фтористый бор (10% на сырье), который получался термическим разложением комплекса BFg с анизолом. [c.285]

Этилен, пропилен, тра с-1,3,5-гекса-триен Сополимер А1(С2Н5)2С1 — анизол (комплекс) — триацетилацетонат V в хлорбензоле [2073]. См. также [2074] [c.242]

Соединение ВРз Н3РО4 обладает более высокой каталитической активностью, чем эфират фтористого бо]ра. Однако этот комплекс способствует в большей степени полимеризации. В ряде случаев (реакция анизола с бутеном-2) такой же каталитической активностью обладает свободный фтористый бор. [c.168]

Эти результаты свидетельствуют о том, что циклодекстрин не только блокирует все, кроме одного, положения ароматического кольца, но и активно катализирует замещение в незащищенном положении. На схеме показана молекула анизола, находящаяся в полости циклогексаамилозы. Превращением одной или более гидроксильных групп в гипохлориты можно объяснить возрастание скорости хлорирования в комплексе. Это — один из примеров нековалентного катализа (классического связывания Михаэлиса — Ментен), при котором акцептор предоставляет свою полость для протекания реакции без образования ковалентного промежуточного соединения. [c.303]

Идентификацию и определение соотношения выходов продуктов (83-92, 97, 98) хлорирования соединений (78-81, 96) осуществляли, используя методы ЯМР и С спектроскопии путем сопоставления спектров полученных продуктов с теоретическими спектрами, полученными с помощью программного комплекса АСОЬаЬз у.2.5, позволяющего симулировать спектры заданных соединений, а также газожидкостной хроматографии и хроматомасс-спектрометрии с применением заведомо синтезированных образцов хлорзамещенных бензодиоксациклоалканов (83-86) и анизолов (93-95). [c.18]

Стадией, определяющей направление электрофильного замещения, является образование о-комплекса. Чем больше в о-комплексе делокализован положительный заряд, тем более он устойчив и, следовательно, тем меньп)е активационный барьер, который должен быть преодолен для его образования, т. е. тем меньше величина. При наличии в ароматическом ядре электронодонорного заместителя в о-комплексе, образующемся в результате присоединения электрофильного реагента в л-положение к электронодонор-ному заместителю (л1-ст-комплекс), сопряжение развито меньше, чем в а-комплексах, возникающих в результате присоединения электрофильного реагента в п- и о-положения (п-ст-комплекс и о-а-комплекс), поскольку в последних электродонорный заместитель участвует в сопряжении с п-электронами ядра. Ниже в качестве примера приведены сг-комплексы анизола и толуола [c.167]

Скорость реакции радикального арилирования бензола возрастает при введении в его молекулу заместителей любого характера, причем заместитель ориентирует вступающий заместитель преимущественно в орто- и пара-положения. Так, нитробензол и анизол фенилируются примерно в три раза быстрее бензола, образуя о- и п-фенилпроизводные с некоторым преобладанием орто-замещенных. Эта специфика влияния заместителей при радикальном замещении объясняется тем, что стабильность радикального ст-комплекса зависит прежде всего от делокализации в нем неспаренного электрона. При этом и электроноакцепторные и электронодонорные заместители, находящиеся в орто- и лара-положе-нии к месту радикальной атаки, увеличивают делокализацию неспаренного электрона в ст-комплексе и тем самым повышают стабильность и облегчают его образование [c.226]

Наилучшими растворителями для реакции Гриньяра являются простые эфиры, образующие с продуктом реакции хорошо растворимые комплексы. Кроме диэтилового эфира, применяют также дипропиловый, диизопропилоцый, дибутиловый, диамиловый и диизоамиловый эфиры, а также анизол . Применение высших эфиров рекомендуется в тех случаях, когда реакцию необходимо проводить при высокой температуре. Иногда образовавшееся магнийорганическое соединение оказывается нерастворимым в эфире в таких случаях добавляют другие растворители, напримербензол,толуол или ксилол. Иногда первую стадию реакции проводят в диэтиловом эфире, затем эфир отгоняют, к остатку добавляют другой растворитель и таким образом повышают температуру реакции . [c.639]

R = 0А1С1з, Более вероятно, по-видимому, что эти ионы образуют комплекс с анионами или молекулами растворителя. Хлористый (или бромистый) алюминий в отсутствие растворителя является, вероятно, наиболее реакционноспособным реагентом и действие его может быть несколько уменьшено путем применения таких растворителей, как сероуглерод, нитробензол или нитрометан. Применение этих растворителей дает дополнительные преимущества,, поскольку комплексы, образуемые хлористым алюминием, переводятся в раствор. С другой стороны, ацилирование таких активных ароматических колец, как в анизоле, тиофене или полициклических углеводородах, может быть осуществлено при помощи иода, а в некоторых случаях вообще, в отсутствие катализатора [2]. В литературе описано очень большое число самых различных катализаторов. [c.121]

Активирующая группа, подобная метоксигруппе (—ОСНд), стабилизирует положительный заряд, возникающий в активированном комплексе, тогда, когда этот заряд находится на атоме углерода, несущем метоксигруппу. Так как такие дополнительные резонансные структуры возможны только при атаке о- или п-положений, то —ОСН3 и другие доноры электронной пары являются о,п-ориентантами. (Это подразумевалось нами выше при обсуждении реакционной способности анизола.) [c.620]

Получение ( -(п-метоксибензоил)-пропиоиовой кислоты [74]. К охлажденному до 0—5° раствору 43 г (0,4 моля) анизола и 42 г (0,42 моля) янтарного ангидрида в смеси 400 мл тетрахлорэтана и 100 лл нитробензола при перемешивании добавляют постепенно 112 г 0,84 моля) хлористого алюминия, поддерживая температуру 0—5° (термометр погружен в жидкость). По оксж-чании прибавления (1—2 часа) обычно получается прозрачный растаор. Реакционную смесь оставляют на три дня при 0—5° в течение этого времени иногда (выделясгся комплекс После добавления льда и соляной кислоты и удаления растворителя перегонкой с паром вещество оставляют непосредственно кристаллизоваться или переводят его в содовый раствор, который осветляют норитом и подкисляют. ( -(п-Метоксибензоил)-пропио-новую кислоту получают в виде бесцветных игл с т. пл. 146—147° выход 71 г (85%) . [c.226]

На важной роли лигандов в каталитическом комплексе основана модификация катализаторов. Так, в работах Бадаева [160] активность каталитической системы А1(СоН5)2С1 — Т1С14 была повышена введением электронодонорных соединений — фенетола, анизола, дибутилового эфира при этом также увеличивалась молекулярная масса получаемых полимеров. [c.151]

Для защиты ароматических гидроксифункций предлагались в основном те же О-алкилпроизводные, которые уже обсуждались для алифатических гидроксиаминокислот (табл. 2-5). О-Тирозинбензиловые эфиры [204] можно получать прямым алкилированием медного комплекса тирозина бензил-бромидом [204]. Отщепление этой защитной группы можно проводить при гидрогеиолизе, под действием жидкого фтороводорода, а также при ацидолизе действием бромоводорода в уксусной кислоте или бромоводорода в трифторуксусной кислоте. В последних случаях, однако, возможны как неполное расщепление, так и побочные реакции. При ацидолизе существует опасность С-бензилирования, поэтому рекомендуется добавлять ловущки катионов (анизол, резорцин и др.). [c.133]

Согласно [4051, фотоциклизация фталимидов указанного типа обусловлена прежде всего возможностью образования комплекса с переносом заряда (КПЗ). Акцептором электронов выступает бензольное кольцо фталимидной части молекулы, а донором электронов — остаток анизола, как это указано на формуле (2.834). Вероятно, появлению устойчивого комплекса (2.834) должна благоприятствовать вполне конкретная длина метиленовой цепочки, соединяющей донор с акцептором. По имеющимся данным [405] фотоциклизации фталимидов с различной длиной метиленовой цепочки (п) можно заключить, что оптимальной является цепь, состоящая из четырех метиленовых звеньев. Здесь при фотоциклизации образуются пиридоизоиндол-ЮЬ-олы (см. с. 159).Тем не менее при достаточно сильном воздействии донора с акцептором в КПЗ реакция может происходить и при иных п, например при п — 3 (см. с. 97) и в рассматриваемом случае при п = 5. Вероятно, при образовании КПЗ (2.834) необходимы весьма значительные донорные свойства фенильной группы, так как для орто-, мета-и паро-метилзамещенных по фенильной группе, а также для о-метокси-производного (2.832) фотоциклизация не наблюдалась. [c.225]

Указанный механизм фотоциклизации подобен механизму реакции НоррЦша (тип 11) [405]. Попытки зафиксировать образование КПЗ (2.835) для фталимидов с различными п методом УФ спектроскопии оказались безуспешными. Но возникновение новой полосы поглощения, которую можно отнести к поглощению КПЗ, наблюдали в УФ спектре спиртового (3 ммоль) раствора N-мeтилфтaлимидa, содержащего 1,0 молей анизола. Более того, флуоресценция анизола (наблюдаемая при 310 нм, если возбуждать длиной волны в 280 нм для 1 М раствора в этаноле) эффективно тушится в присутствии Н-метилфтал-имида (10 — 10 мМ). Это косвенно подтверждает приведенную гипотезу о том, что актом, предшествующим фотоциклизации, является образование КПЗ (2.834). Авторы [405] допускают, что комбинацией донорно-акцепторных пар, изменяющих стабильность комплекса (2.834), можно осуществлять синтетический контроль фотоциклизации, представляющий интерес для направленного органического синтеза. [c.226]

Образование комплекса с переходным металлом снижает электронную плотность арепового кольца и тем самым облегчает нуклеофильную атаку па углеродные атомы [281] сами арены вступают в подобные реакции с больншм трудом. Важным примером взаимодействий этого рода является легкая реакция хромового комплекса хлорбензола ( eHs I)Сг(СО)з с метоксидом иатрия, приводящая к комплексу анизола (СеНбОСНз)Сг(СО)з, из которого анизол выделяют обработкой трифенилфосфином (см. разд. 15.6.3.13) [282]. [c.314]

Без присадки Трикрезилфосфат Диалкилдитиофосфат цинка Комплекс 93,5 /о анизола и 6,5 /о йода Товарное масло для операций резания металлов, содержавшее 4 /о С1. ЗуоЗ и 18 /о жирных кислот [c.145]

Н-Б ути ЛВИ НИЛ овый эфир Полимер BFg. НрО BFj- 2НаО в гексане, —78 и +25° С [136] Комплексы ВРд с анизолом (I), диизопропиловым эфиром (II), ди- -бутиловым эфиром (III) и тетрагидрофураном (IV) 25° С. Константы скорости реакции (л.моль мин ) яля комплекса BFj l — 65, II —46,7, III — 10,2, IV—0,064 1137, ВРз 1 бар, —3°С [138] [c.179]

С помощью комплекса ТН2РО4 ВРз были получены тритиро-ванные препараты бензола, толуола, анизола, нафталина, метил-циклогексана и некоторых других органических соединений. Так как получаемые соединения не растворяются в водном растворе комплекса ТН2РО4 ВРз, то отделение и очистка их не представляют трудности [93]. [c.55]

Алкилирование протекает таким образом, что основными продуктами реакции являются моноалкилпроизводные алкилфениловых эфиров. Причем при алкилировапии анизола пропиленом, бутеном-2 и циклогексеном радикал ориентируется главным образом в орто-положение, а в реакции с пентеном-2 и а-метилстиролом — в пара-положение. Подобно фенолам, но в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, в данном случае комплексы ВРд НзР04 и ВГд 0(С2Н5)з хорошо смешиваются с алкилфениловыми эфирами и продуктами алкилирования, смесь длительное время не расслаивается, поэтому катализаторы могут быть использованы однократно [68—72]. [c.445]

Комплекс BFg-HgP04 обладает высокой каталитической активностью и позволяет получать алкилат с обш,им выходом 66—74%. Продуктами реакции является смесь о- и п-втор.бутиланизолов и 2,4-ди-втор.бутил-анизола. Относительное содержание их в алкилате составляет соответственно 45,5 27,4 25,1%, т. е. преобладает о-втор.бутиланизол. [c.446]

В качестве растворимых каталитических систем в этом случае были использованы при —78° С комплексы на основе ацетилацетоната ванадия или V I4 с анизолом и AlRj l или AlRgF. Выход синдио-тактического полипропилена был очень невысок [33]. Последующие исследования в этом направлении также не дали существенного увеличения выхода полимера. [c.168]

НО, ошибочными [7, 273]. Эти соединения в паровой фазе будут, вероятно, хотя бы частично, диссоциировать на свои компоненты, что экспериментально доказано для (СНз)23А1(СНз)з [40] тем не менее на практике разделение обоих компонентов путем перегонки невозможно, если не считать нескольких крайне неустойчивых анизольных комплексов [60] и триарилалюминий-эфиратов [36, 88, 168, 226]. Бонитц [22] измерил теплоты образования некоторых комплексов триэтилалюминия с различными донорами с алифатическими простыми эфирами и диметилани-лином—11,0—11,5 ккал, с тетрагидрофураном — 14 ккал, с третичными алифатическими аминами— 17 ккал, с пиридином и бензопиридинами—19—21 ккал, с анизолом — 2—3 ккал. Порядок стабильности комплексов, установленный с помощью этих измерений, находится в соответствии с рядом [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология