Беля и Вант-Гоффа

В 1874 г. Ле Бель и Вант-Гофф независимо друг от друга прищли к заключению, что оптическая изомерия обусловлена различным пространственным строением молекул обоих антиподов. Они ввели в органическую химию фундаментальное представление о тетраэдрической симметрии углерода, т. е. о тетраэдрическом расположении связанных с атомом углерода замещающих групп. С помощью этого представления легко удалось на основании строения молекул оптически активных соединений объяснить и предсказать существование двух оптически изомерных форм. [c.131]

И действительно, известны две молочные кислоты, являющиеся оптическими антиподами одна вращает плоскость поляризации вправо, вторая — влево в соответствии с теорией Ле-Беля и Вант-Гоффа они представляют собой рассмотренные выше на моделях пространственные изомеры с зеркальным расположением в их молекулах одних и тех же групп. [c.200]

Влияние некоторых веществ на плоскость колебаний поляризованного света известно давно и обозначается как оптическая активность. Причина оптической активности может быть различной. Некоторые неорганические вещества оптически активны только в твердом состоянии, в расплаве или в растворе их оптическая активность исчезает, следовательно, она связана с их кристаллической структурой. В других случаях наблюдают вращение плоскости колебаний поляризованного света при прохождении луча через соединение при наложении сильного магнитного поля. Угол вращения пропорционален интенсивности магнитного поля, и, следовательно, оптическая активность является временным свойством. Некоторые органические вещества оптически активны в жидком состоянии, в растворе и даже в газовой фазе, как это было показано Био в 1815 г. Таким образом, оптическая активность соединений — это свойство самих молекул и она должна определяться их хиральной структурой. Исходя из этих предпосылок, Ле Бель и Вант-Гофф предложили теорию, согласно которой молекулы являются трехмерными структурами, и заложили основы представлений о пространственном строении органических соединений, которые общеприняты в настоящее время. [c.14]

Теория Ле Беля и Вант-Гоффа явилась одним из наиболее плодотворных представлений для химического исследования. На основании этой гипотезы оказалось возможным без противоречий и полностью объяснить все явления в области оптической активности. [c.132]

Уже Пастер, которому мы обязаны первыми фундаментальными наблюдениями оптической активности органических соединений (1859 г.), разработал методы получения таких соединений и обнаружил соотнощение между оптической активностью и строением кристаллов он предположил, что причиной различия антиподов является их неодинаковое пространственное строение. Упоминавшиеся выше соображения Ле Беля и Вант-Гоффа сделали это предположение совершенно достоверным. [c.133]

Пример 1. Асимметрический атом углерода. Здесь мы используем данные, имевшиеся в распоряжении Ле Беля и Вант-Гоффа, о том, что все способы присоединения четырех химически различных лигандов к углеродному атому дают точно два химически различных изомера, являющиеся энантиомерными. Так как 1Ь1 =4, то, согласно теореме, получаем, что группа химической идентичности 8 должна иметь точно один смежный класс в группе симметрии из четырех символов. Поскольку = 24, подгруппа 5 , должна, следовательно, иметь 12 элементов, и, так как единственной такой подгруппой 4 является знакопеременная группа всех четных перестановок, мы приходим к выводу, что = /А и что любая нечетная перестановка изменяет модель на энантиомерную. Группа [c.51]

Способность вращать плоскость поляризации связана с асимметрией в пространственном строении молекул оптически активных веществ. Согласно Ле-Белю и Вант-Гоффу, четыре валентности углерода направлены в пространстве так, что атом углерода как бы находится в центре тетраэдра, а атомы и группы, соединенные с углеродом, размещаются в вершинах тетраэдра. Ле-Бель и Вант-Гофф показали, что если в молекулах вещества имеется хотя бы один атом углерода, соединенный с четырьмя различными атомами или группами, то такие молекулы асимметричны, т. е. не имеют плоскости симметрии, и в этом заключается причина оптической активности вещества. [c.198]

Итак, основы стереохимической теории были заложены Пастером развиты они были Ле-Белем и Вант-Гоффом. Выше мы видим, что Ле-Бель и Вант-Гофф в 1874 г. выдвинули пространственные представления в органической химии, введя понятие о тетраэдрическом строении углеродистых соединений. Развивая мысли Партера, Ле-Бель и Вант-Гофф, почти одновременно показали, что во всех оптически деятельных органических соединениях содержится асимметрический атом углерода, т. е. такой, четыре единицы валентности которого связаны с четырьмя различными атомами и радикалами. [c.237]

Перекрывание электронных облаков атома углерода и четырех атомов водорода осуществляется в направлении осей гибридных орбиталей, причем образуются четыре эквивалентные а-свя-зи. Интересно отметить, что такая интерпретация была предложена еще в 1874 г. Ле Белем и Вант-Гоффом. Устойчивость этой конфигурации обусловлена тем, что при образовании четырех связей С — Н (рис. 33) электронные облака связанных электронов максимально удалены друг от друга. [c.67]

Стереохимия — часть химии, посвященная корреляциям экспериментально наблюдаемых свойств химических соединений со структурными особенностями их молекул, т.е. с пространственным расположением составляющих их атомов. Предмет стереохимии берет начало с описания Ле Белем и Вант-Гоффом асимметрического углеродного атома они показали существование подобных соотношений. С того времени стало принятым строить жесткие модели молекул и устанавливать соотношения между геометрическими характеристиками (симметрией) молекул и специфическими химическими свойствами соединения, как, например, соотношение между геометрической хиральностью и химической хиральностью. [c.47]

В 1874 г. Ле-Бель и Вант-Гофф независимо друг от друга высказали предположение, что четыре атома или радикала, связанные с [c.16]

Анализируя случаи, когда один из двух изомеров, имеющих одинаковые химические и физические свойства, вращает плоскость поляризации света влево I или минус-форма), а другой — на тот же угол вправо й или плюс-форма), Ле Бель и Вант-Гофф независимо друг от друга еще в 1874 г. пришли к заключению, что это явление так называемой оптической изомерии, и обусловлено оно различным пространственным строением молекул обеих оптических антиподов. [c.184]

Вант-Гофф просил одного из своих друзей представить его работу, опубликованную на французском языке (и перевод которой составляет раздел 1 этой главы). Французскому химическому обществу. С критическими замечаниями выступил Бертло [6]. Не отрицая, что формулы Вант -Гоффа представляют интерес и даже преимущество по сравнению со структурными формулами (французский химик, как известно, был противником теории химического строения [Б I, стр. 239 и сл.]), Бертло утверждает, что полное изображение молекул химических соединений не может быть удовлетворительным, если оно не отражает вращательного и колебательного движения атомов и атомных групп в молекулах. Бертло утверждал также, что для оптически активных соединений должны существовать всегда четыре молекулярных типа правый, левый, нейтральный (комбинация правого и левого) и неактивный, как это было найдено Пастером для винных кислот. Бертло указывает, что формулы Ле Беля и Вант-Гоффа могут выразить только два (первых) типа из четырех и что, например, существование неактивной и не расщепляемой на активные молекулы яблочной кислоты, якобы подтвержденное Пастером, эти формулы вообще не предусматривают. [c.53]

Первая из этих работ принадлежит Байеру и относится к 1885 г. [35]. В поисках причины положительного теплового эффекта при разложении ацетилена до элементов Байер пришел к теории, получившей затем известность под названием теории напряжения. Для ответа на поставленный вопрос необходимо, —писал Байер,—обсудить пространственные отношения углеродного атома, что до сих пор делалось редко, как например, это имеет место в случае закона Ле Беля и Вант-Гоффа, и встречало многочисленные возражения. Между тем, я надеюсь, простая связь, которую можно установить с помощью подобных соображений между взрывчатостью ацетилена и законом циклообразования, побудит специалистов преодолеть неприязнь к такого рода рассуждениям и признать необходимость дальнейшего развития нашей области в этом направлении [там же, стр. 2277]. К положениям, установленным ранее, Байер прибавил еще следующее. Четыре валентности углеродного атома действуют в направлениях, которые соединяют центр тетраэдра с его вершинами и которые образуют друг с другом угол в 109°28. Направления, в которых атомы притягиваются друг к другу, могут отклоняться от этого угла, но это ведет к напряжению, растущему с величиной отклонения. [c.212]

Ясно, что на молекулярном уровне причина различия между право- и левовращающими молочными кислотами (или другими аналогичными парами соединений с противоположным вращением) имеет большое значение и поэтому вызывает значительный интерес. Ле-Бель и Вант-Гофф на основании более ранних предположений Пастера (см. ниже) предложили [c.10]

Стереоизомерию можно рассматривать как гисто-химическую изомерию. Она вызывается трехмерным расположением валентностей углеродного атома, которые, согласно теории Ле-Беля и Вант-Гоффа (1874), исходят из центра углеродного атома, образуя равные углы между собой [1, 2]. [c.622]

Асимметрические органические соединения и их оптическая изомерия. Каковы же причины оптической активности органических веществ и существования оптических антиподов Ответ на этот вопрос дали в 1874 г. Ле-Бель и Вант-Гофф на основе гипотезы о пространственном строении органических соединений (см. Теория стереохимическая). [c.218]

Направленность связей объясняет стереохимию молекул, которая начала развиваться после того, как Ле-Бель и Вант-Гофф (1874) выдвинули важнейший тезис о тетраэдрическом расположении валентностей углерода. [c.19]

Теоретическая химия, к этому времени обогатилась рядом открытий, с которыми координационная теория находится в неразрывной логической связи. Это прежде всего теория электролитической диссоциации Аррениуса (1887 г.), стереохимия органических соединений, созданная Ле Белем и Вант-Гоффом (1874 г.), открытие периодического закона Менделеева (1869 г.). [c.41]

Одновременно он начал работать под руководство-м Ганча над докторской диссертацией О пространственном расположении атомов в азотсодержащих соединениях , которую в 1890 г. успешно защитил в цюрихском университете. В этой работе Вернер перенес концепцию Ле Беля и Вант-Гоффа о тетраэдрической конфигурации соединений углерода на соединения азота, объяснив ряд сложных случаев геометрической изомерии оксимов. Уже в этой работе, значительно превосходившей по уровню обычные диссертации, на- [c.44]

Развитие стереохимии на протяжении последнего столетия может быть отмечено тремя особенно важными этапами 1874 г. можно считать годом основания стереохимии органических соединений Ле Белем и Вант-Гоффом, между 1891 и 1905 гг. Альфред Вернер разработал вопросы строения неорганических комплексных соединений, с 1916 по 1941 г. координационное учение было распространено на кристаллические соединения и разработана общая геометрия молекулярных и кристаллических атомных конфигураций. [c.11]

Изучение а-пинена было предпринято еще в начале XIX в., и его правильный элементарный анализ был получен в 1818 г. Примерно в то же время Био обнаружил, что французское терпентинное масло обладает оптической активностью. Это наблюдение привело к открытиям Пастера, за которыми последовала теория Ле-Беля и Вант-Гоффа. [c.91]

Если представить себе, что атом углерода, как впервые предполо-нсили Лс Бель и Вант-Гофф, расположен в центре правильного тетраэдра и имеет 4 валентности, направленные к углам тетраэдра, то угол между этими направлениями валентных сил составит 109°28. Если же два атома углерода, затрачивая по две единицы валентности каждый, соединятся между собой, образуя этиленовое производпое, то каждая [c.303]

Стереохимия 22 см. также Теория Ле Беля и Вант-Гоффа Стерины 862, 864, 880 Стеркуловая кислота 783 Стероиды 806, 862, 864, 865, 866, 868, 873, 877, 879, 880, 882 Стибиновые кислоты, ароматические 623 Стибиноксиды 623 Стибины третичные 181 [c.1200]

Кроме длины и энергии важными характеристиками химической связи являются насыщаемость и направленность. Однако эти свойства присущи лишь ковалентной связи. Ионная связь, природа которой обусловлена ненасыщенным и пространственно симметричным электростатическим полем центрального иона, ненасыщена и не имеет какого-либо определенного направления. Насыщаемость ковалентной связи выражается в ограничении числа валентных связей, которые может дать данный атом. Например, азот притягивает три атома водорода с образованием молекул ЫНз, молекул же МН4, ЫН5 и т. д. не существует. Согласно квантово-механическим соображениям в образовании связи могут участвовать только неспаренные электроны атома число их определяет валентность элемента. В простых случаях число неспаренных электронов в атоме находится с помощью принципа Паули и правила Гунда, в более сложных рассматривается возможность гибридизации волновых функций. Направленность связей объясняет стереохимию молекул, которая начала развиваться после того как Ле-Бель и Вант-Гофф (1874) выдвинули важнейший тезис о тетраэдрическом расположении валентностей углерода. [c.18]

Одпако полностью лед недоверия к ноной теории не стаял. В работах Р. Фиттига, Э. Эрленмейера, Р. Аншютца даже высказывалось мнение, что химикам пет необходимости прибегать к гипотезе, предложенной Вант-Гоффом. Ситуация заметно изменилась лишь после того, как А. Байер и И. Вислиценус с успехом применили стереохимические представления в своих теоретических п зкспериментальпых исследованиях. А. Байер в 1885 г. считал необходимым обсудить хфострапственные отношения углеродного атома, что до сих пор делалось редко, как, например, это имеет место в случае закона Ле Беля и Вант-Гоффа, и встречало многочисленные возражения. Между тем я надеюсь, простая связь, которую можпо установить с помощью подобных соображений между взрывчатостью ацетилена и законом циклообразования, побудит специалистов преодолеть неприязнь к такого рода рассуждениям и признать необходимость дальнейшего развития нашей области в этом наиравлении А. Байер суммировал установлен- [c.226]

Поразительно, что еще в XIX в. химики сумели ввести такие понятия о структуре вещества, которые хорошо согласуются с современными представлениями, основанными на квантовой теории химической связи и на непосредственном определении структуры соединений методами дифракции электронов или нейтронов либо при помощи рентгеноструктурного анализа. Еще более поразительно то, что в появившейся в 1916 г. теории Косселя и Льюиса решающая роль в развитии представлений о возникновении химической связи отводилась электронам. (Напомним, что электрон был открыт Томсоном лишь за 19 лет до этого и что всего пятью годами раньше Резерфорд предложил планетарную модель атома.) Основными понятиями этой весьма успешной и продуктивной теории были электровалентность и ковалентность— качественные представления, которые до настоящего времени хорошо служат химии. На указанных представлениях о химической связи основана теория мезомерного и индуктивного эффектов, которая успешно применялась для объяснения данных, полученных в органической и неорганической химии (Робинсон, Ингольд, Арндт, Эйстерт). Несомненно также важное значение работ выдающихся ученых прошлого Кекуле, Купера, Бутлерова, Вернера и (по пространственному строению) Ле Бела и Вант Гоффа. [c.11]

Тетраэдрическое расположение четырех валентностей атома углерода было предположено Кекуле в 1867 г. и затем в лекциях 1872—1873 гг. (согласно Аншюцу) . К идее тетраэдра для представления атома углерода пришел также Патерно при изучении галогенопроизводных этана. Однако разработка теории асимметрического атома углерода принадлежит Ле Белю и Вант-Гоффу которые появляются истинными основоположниками стереохимии. [c.301]

Ле-Бель и Вант-Гофф почти в то же самое время независимо один от другого опубликовали теорию тетраэдрического строения углеродного атома или стереохнмическую теорию (1874 г.), согласно которой углеродный атом находится в центре правильного тетраэдра, а все четыре его валентности направлены к вершинам этого тетраэдра, образуя между собой равные углы в 109°28 (рис. 1). [c.18]

Стереохимическое учение, развитое Ле Белем и Вант-Гоффом, позволило объяснить сущность различия и 1 форм. Асимметрия кристаллов связана в данном случае с асимметричностью молекулярного строения вещества. Если атом углерода, нахвдащийся в центре тетраэдра, связан с четырьмЯ раз-личными атомами или радикалами, то при одном и том же составе возможны два варианта пространственного расположения [c.61]

Ле-Бель и Вант-Гофф работали вместе в лаборатории Вюрца в Париже в течение академического года, предшествовавшего опубликованию их работ, в которых они оба были первооткрывателями. Тем не менее концепцию тетраэдрического атома углерода они, по-видимому, развивали независимо друг от друга и даже не обсуждали ее см. доклад Уокера, посвященный памяти Вант-Гоффа, J. hem. So ., 103, 1127 (1913). [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология