Константа равновесия фаз, закон

В логарифмических координатах закон Рауля представляется прямыми линиями с коэффициентами пропорциональности, равными единице и проходящими через значение давления, аналогичного давлению насыщенного пара при принятой температуре. Для пропана и бутанов при давлениях ниже давления насыщенного пара экспериментальные константы равновесия сходятся в одной точке при К=1. Так, для пропана в метане при давлении 70 кГ/см и температуре 49°С значение действительной константы равновесия равно 0,6, а по закону Рауля — 0,24. Подобный характер влияния давления подчеркивает, что константы равновесия изменяются в зависимости от состава фаз и значительно отклоняются от закона Рауля. Температура 49° С [c.88]

S5. Конста гга диссоциации. К равновеси 0, которое устанавливается в растворе слабого электролита между молекулами и ионами, можно применить законы химического равновесия и записать выражение константы равновесия. Напрнмер, для диссоциации уксусной кислоты [c.237]

И) Как нри помощи постулата Планка, исиользуя закон Гесса н уравнение Кирхгофа, теоретически рассчитать изменение изобарно-изотермического потенциала химической реакции, константу равновесия и равновесный выход при различных температурах [c.267]

Введением в анализ химической концепции является установление с помощью стехиометрических расчетов количеств основных и вспомогательных веществ, которые теоретически необходимы для получения определенного количества продукта. Расчеты основаны на законах сохранения массы, постоянства состава и кратных отношений, а также на законе действия масс, если реакция обратима и известно значение константы равновесия. [c.102]

В соответствии с законом Рауля — Дальтона л р = К, П2/р = К2, где К, К.2 — константы равновесия (коэффициенты распределения) НКК и ВКК соответственно. Тогда [c.110]

По коэффициенту распределения можно определить степень ассоциации или диссоциации растворенного вещества в том или ином растворителе, константы равновесия реакции, ирогекающей в одной из фаз, активности растворень[ых веществ и другие подобные величины. Закон распределения широко используется при экстрагировании вещества из раствора. [c.213]

Для распространения закона действующих масс на сильные электролиты вместо концентрации вещества в выражение константы равновесия подставляют его эффективную концентрацию (т. е. проявляющую себя в действии) — так называемую активность а. Например, для сильного электролита К А, [c.182]

В 1929 г. Ньюит, Байрн и Стронг [8] опубликовали статью, в которой сообщалось об опытах, проведенных в интервале температур от 280 до 338° С и под давлением 60—90 ат статическим и динамическим методами с применением в качестве катализатора окиси цинка, промотированной медью. Константы равновесия, вычисленные из экспериментальных данных этой работы, без учета уклонений реагирующих газов и паров от законов идеальных газов, также помещены в табл. 1. [c.349]

Уравнения, связывающие константу равновесия с составом равновесной смеси (закон действующих масс] [c.26]

Это и есть стандартное изменение свободной энергии в реакции, относящейся к чистым веществам (ц,= р."г, если = 1) при нормальном состоянии К (ж ) —константа равновесия, выраженная в молярных долях. Для идеального газа мы можем связать К (с ) и К (Р1) с К (х ), используя К (х1) и соотношения, вытекающие из законов для идеального газа /> = х Р (Р— общее давление) j= /У = Р1/НТ = х Р/НТ = где V — общий объем К (/),)= К (х ) РД" и К (с ) = К (x ) УД", где Ап — изменение числа молей в реакции. Таким образом, [c.242]

Общее выражение для константы равновесия. Закон действия масс. [c.167]

В случае гетерогенных реакций в выражение константы равновесия, так же как и в выражение закона действия масс (см. 58), входят концентрации только тех веществ, которые находятся в газовой или жидкой фазе. Например, для реакции [c.186]

Сравнение (2.45) и (1.77) показывает, что применение принципа микроскопической обратимости (2.40) и использование равновесных функций распределения приводит к обычному виду константы равновесия, полученному из термодинамических соображений. Это означает, что принцип детального равновесия Фаулера есть макроскопическое проявление принципа микроскопической обратимости Тол-мена [7, 8]. Отметим, наконец, что при интегрировании (2.12) по поступательным энергиям никаких предположений о функциях распределения энергии по внутренним степеням свободы реагирующих частиц не вводилось, требовалось лишь выполнение закона сохранения энергии и потому (2.45) справедливо при любом распределении. [c.64]

Работа реакции. Константа равновесия. Закон действия масс утверждает, что в состоянии равновесия отношение произведения концентраций продуктов реакции к произведению концентраций исходных веществ, возведенных в степени, равные стехиометриче-ским коэффициентам, есть величина постоянная, называемая константой равновесия. Покажем, что этот последний вывод может быть получен термодинамическим путем независимо от того, известен или нет кинетический закон, т. е. известна ли связь между скоростью реакции и концентрацией. Рассмотрим простейшую реакцию [c.136]

Добавки отрицательных ионов оказывают сильное каталитическое действие, вызывая изменение закона скорости. Скорость в этом случае оказывается зависящей либо от первой степени концентрации добавленного иона, либо от квадрата его концентрации. Константы равновесия для ассоциации большинства этих ионов с Ре " известны, и можно считать, что реакция идет через активированный комплекс, образующийся при взаимодействии Ре " и комплекса Ре . Следует учитывать, что закон скорости дает сведения только о числе комплексообразующих ионов, входящих в состав активированного комплекса, но не о том, каким образом они соединены между собой. Некоторые значения констант скоростей, полученных таким образом, приведены в табл. XVI.2. [c.505]

Проиллюстрируем проведение расчетов по методу минимизации энергии Гиббса на простом примере смеси веществ Ai и Aj. Особенностью излагаемого, ниже подхода будет то, что не рассматривается химический процесс получения Aj из Al (т. е. закон действующих масс), а для расчета используют табличные данные о логарифмах констант равновесия образования Ai и А . Рассмотрим реакцию образования А из простых веществ L [c.115]

При этом символы, заключенные в квадратные скобки, означают молярные концентрации веществ, т. е. их концентрации, выраженные в молях на литр. — зависящая от температуры константа ( константа равновесия ). Закон действия масс справедлив только для равновесных гомогенных (однородных) систем. [c.56]

Определить емкость смолы, выразив ее в мг/г сухой смолы, и константу равновесия закона действующих масс для указанной реакции. Какой из ионов удерживается частицами смолы сильнее [c.604]

Ч Закон действующих масс. О степени протекания процесса можно судить на основании закона действующих масс, которому подчиняется система в состоянии равновесия частное от деления произведения равновесных концентраций продуктов реакции на произведение равновесных концентраций исходных веществ является величиной по стоянной (Гульдберг и Вааге, 1864—1867). Эту величину называют константой равновесия, ее обозначают К. [c.178]

Сформулируем теперь этапы традиционного определения состава равновесной смеси сложной реакции. Они включают определение стехиометрических уравнений независимых обратимых простых реакций запись уравнений закона действующих масс независимых реакций, связывающих константы равновесия с концентрациями (количествами) компонентов формулирование дополнительных уравнений связи между концентрациями (количествами) компонентов или связи концентраций с химическими переменными, что позволяет получить замкнутую систему уравнений, в которой число уравнений равно числу неизвестных концентраций аналитическое или численное решение системы уравнений для нахождения концентраций (количеств) компонентов. [c.111]

Здесь Ке—константа равновесия, выраженная через концентрации, а индекс е обозначает равновесные условия. В неидеальных системах константу равновесия Кс выражают через активности. Таким образом, оказывается, что термодинамическая активность соответствует действующим массам в уравнении закона действия масс (см. стр. 22), но следует обратить внимание на приведенное выше определение. [c.63]

Если (1) + (2) = (3), то К,К2 = Kj. Это мультипликативное свойство констант равновесия соответствует принципу аддитивности свободных энергий, с которым мы познакомились в гл. 2 на примере энтальпий (закон Гесса). [c.97]

Чем выше упругость паров вещества при температуре сорбционного процесса, тем больше адсорбционный потенциал Ч и, согласно (2.4), тем меньше константа равновесия в законе распределения вещества между фазами, что приводит к ухудшению сорбции компонента из смеси. Действительно, подставив выражения для в уравнение (2.4), для константы адсорбционного равновесия получим [c.48]

Запишем выражение для константы равновесия, вытекающее из законов термодинамики [c.20]

Предполагается также, что для газовой фазы справедливы, законы идеального газа. Расчеты теплот, констант равновесия,, равновесных составов для реакций в растворах можно выполнять, используя приводимые в стандартных термодинамических таблицах термодинамические величины для реагирующих веществ как в жидком, так и в газообразном состоянии. Поэтому ниже рассматривается, в частности, связь термодинамических величин для одной и той же реакции, проводимой при неизменной температуре в жидкой или газовой фазах. [c.80]

В соответствии с законом Дальтона исправленные значения констант равновесия узких нефтяных фракций или условных компонентов будут бпределяться следующим уравнением [c.65]

Величины Кс н Кр называются константами химического равновесия. Приведенные уравнения для констант равновесия представляют выражение закона действия масс (см. разд. 5.1.1). [c.196]

Устойчивость комплексов можно оценить с помощью закона действующих масс, выразив состояние равновесия с помощью константы равновесия, называемой константой нестойкости Кпес-е- [c.185]

Понятно, что если в системе протекает сложная реакция, состоящая из р простых и характеризующаяся таким же числом констант равновесия Км, а число реагирующих веществ п, то по р уравнениям закона действующих масс нужно определить п неизвестных равновесных концентраций, например, из системы [c.96]

Термодинамический расчет констант равновесия и запись уравнений закона действующих масс не вызывают затруднений. Уже подчеркивалось, что удобно для газовых реакций использовать константы Kn, а для реакций в растворах Кс, так как в этом случае упрощается переход к конверсиям или химическим переменным. [c.111]

Зависимость константы равновесия закона действия масс от температуры указывается следуюпцим уравнением, которое было выведено Гиббсом (1879) и Вант-Гоффом [c.58]

Пример 10.5. Определить кинетический коэффициент массопередачи и для потока водного 0,01 М раствора Na l, проходящего через слой частиц ионита с е = 0,4. Приведенная скорость жидкости равна 1,0 см/с, ее температура — 25 °С. Диаметр частиц составляет 2 мм, а коэффициент диффузии ионов натрия равен 1,2- Ю" mV в жидкой фазе (сравни с табл. 2,11) и 9,4-10 см"/с внутри частиц [11 ]. Объемная плотность слоя по сухой смоле составляет 0,7 г/см , адсорбционная емкость смолы в расчете на сухое вещество равна 4,9 мг/г. Константа равновесия закона действующих масс составляет 1,2. [c.599]

Константа равновесия процесса диссоциации может бып, выражена уравнением, В1)шеденн1, м из закона разбавления Остиалг да, [c.268]

На рис. 4-5 иллюстрируется одно из доказательств утверждения, что катализатор не может изменять константу равновесия. Если бы катализатор мог смещать положение равновесия в смеси реагирующих газов и вызывать изменение их объема, то такое расширение и сжатие могло бы использоваться для получения механической работы. Мы получили бы настоящий вечный двигатель, в котором создается даровая энергия. Но здравый смысл и повседневный опыт подсказывают, что это невозможно. Этот здравый смысл , основанный на опыте, научно формулируется в виде первого закона термодинамики, который будет обсуждаться в гл. 15. Проведенное выше доказательство в математике называется доказательством от противного Если мы предположим, что катализатор способен изменить значение Кравн, то это позволяет предположить возможность существования вечного двигателя. Однако поскольку существование вечного двигателя невозможно, наше исходное предположение должно быть неверным, и следует заключить, что катализатор не может изменять значения Хравн- [c.196]

Величина Кр называется константой химического равновесия или, короче, константой равновесия), а уравнение (VIII, 9)— законом действия масс. [c.265]

Если смешать водород с иодом в закрытом сосуде и наблюдать за происходящей там реакцией, постепенное исчезновение фиолетовой окраски паров иода будет свидетельствовать о том, что иод расходуется в реакции. Эта реакция впервые исследовалась немецким химиком Максом Бо-денштейном в 1893 г. В табл. 4-1 приведены экспериментальные данные, полученные Боденштейном. Эти данные помещены в трех первых колонках таблицы в четвертой колонке указано простое отношение концентраций продуктов и реагентов вида [Н1]/[Н2] [12], чтобы проверить, не является ли постоянным это отношение. Как мы видим, оно не постоянно, а при уменьшении концентрации водорода и увеличении концентрации иода изменяется от 2,60 до значений, меньших 1. Согласно закону действия масс (см. разд. 4-3), выражение для константы равновесия должно включать квадрат концентрации [Н1], поскольку в уравнении реакции на каждый моль Н2 и 1, приходятся 2 моля Н1. Данные, приведенные в пятой колонке таблицы, показывают, что отношение [Н1] /[Н2] [12] действительно остается постоянным с точностью около 3%. Следовательно, это отношение действительно представляет собой константу равновесия, и среднее значение для шести указанных экспериментальных условий составляет 50,53. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология