Алюминий магнитная восприимчивость

Рис. 6. Изотермы магнитной Рис, 17. Магнитный момент и восприимчивости для окиси хрома константа Вейсса как функция на гамма-окиси алюминия [51]. концентрации окиси хрома [51].

Второе возможное объяснение, что лишь часть поверхности окиси алюминия доступна для молекул окиси хрома, противоречит экспериментальным наблюдениям. Это объяснение, кроме того, опровергается тем, что с увеличением разбавления окиси хрома на окисноалюминиевом носителе константа Вейсса стремится к нулю следовательно, с увеличением разбавления растет степень дисперсности окиси хрома. Однако максимальная дисперсность достигается лишь при бесконечном разбавлении. Отсюда следует вывод, что магнитная восприимчивость является количественным критерием степени дисперсности окиси хрома на окисноалюминиевом носителе. Важным результатом рассмотрен- [c.298]

Другие окислы элементов переменной валентности, например окись урана, окись тория, окись титана, которые являются активными катализаторами циклизации, также обнаруживают магнитную восприимчивость при диспергировании на окиси алюминия правда, эти системы не были столь детально изучены, как система, содержащая окись хрома. Важным исключением, однако, является окись молибдена, которая совершенно не обнаруживает магнитной восприимчивости. Эта аномалия до сего времени не получила удовлетворительного объяснения возможно, что она связана с частично неполярным характером связи молибден — кислород. [c.299]

В работе Муи и Селвуда [92] описана активность ряда окисных катализаторов, состоящих из двуокиси марганца, окиси меди и окиси железа, отложенных в разных концентрациях на у-окиси алюминия в реакции окисления окиси углерода. В своих прежних работах Селвуд исследовал влияние степепи дисперсности или концентрации на магнитные свойства этих окисей и сделал попытку установить связь между магнитной восприимчивостью и активностью катализатора при окислении окиси углерода. В табл. 9 приведены данные, полученные Муи и Селвудом в этой реакции для трех окисей, о которых идет речь. Во втором столбце таблицы даются весовые проценты металла на у-окиси алюминия. [c.336]

Сушественное влияние на количество включений в алмазах, а следовательно, и на магнитную восприимчивость алмазов оказывает концентрация легирующих добавок бора, алюминия, нитрида циркония, двуокиси титана и др. в реакционной смеси (рис. 84) [139, 140]. [c.89]

Температура перехода в сверхпроводящее состояние для алюминия равна 1,175 К- Абсолютный коэффициент т. э. д. с. прн 273 К е = =—1,6 мкВ/К. Алюминий является парамагнетиком, т. е. его магнитная восприимчивость положительна, а магнитная проницаемость больше единицы. Магнитная восприимчивость алюминия чистотой 99,999 и 99,99 % Х= 0,6276-10- и 0,6267-10-9 соответственно, а жидкого алюминия чистотой 99,9% х = 0,45-10-9. Магнитная индукция алюминия чистотой [c.160]

Парамагнетиками являются вещества с положительной магнитной восприимчивостью (х > 1). К парамагнетикам относятся кислород, окись азота, соли редких земель, соли железа, кобальта, никеля, щелочные металлы, алюминий, платина. [c.290]

Можно возразить, что приравнивание структуры закиси никеля на носителе к структуре активного восстановленного катализатора, включает значительную экстраполяцию. Было проведено несколько опытов, которые показывают, что восстановление и повторное окисление катализатора, состоящего из никеля на окиси алюминия, приводит только к незначительному увеличению магнитной восприимчивости. Эти результаты показывают, что восстановление закиси никеля, нанесенной на носитель, обычно не вызывает никаких существенных необратимых изменений в структуре. [c.433]

Магнитный момент закиси никеля, нанесенной на окись алюминия, представлен иа рис. 22. Найденный здесь довольно неожиданный результат заключается в том, что мо.мент возрастает от приблизительно 2,6 магнетона Бора при 6% никеля до примерно 3,2 магнетона при 2% никеля. Ясно, что форма изотермы восприимчивости в этом случае почти полностью зависит от изменения магнитного момента с концентрацией. Момент растет от значения, несколько меньшего, чем ожидавшийся момент для N1++, до значения, которое может быть приписано средней степени окисления около 2,5, хотя ненормальные значения момента нередко встречаются у иона [c.427]

Кроме диамагнетиков в клетках содержатся парамагнетики - вещества, намагничивающиеся по направлению магнитного поля и втягивающиеся в него. Парамагнитными свойствами обладают все атомы и молекулы, имеющие нечетное число электронов, полный магнитный момент которых отличен от нуля. К парамагнетикам относятся калий, другие щелочные металлы, алюминий, оксид азота, воздух, элементы переходной группы периодической системы, многие редкоземельные элементы и некоторые смешанные соединения. Парамагнитной является молекула кислорода, так как в ней имеются два неспаренных электрона. В отсутствие магнитного поля магнитные моменты у парамагнетиков обычно ориентированы хаотически по всем направлениям, макроскопическая намагниченность отсутствует. Однако в магнитном поле эти моменты ориентируются преимущественно в направлении поля, что приводит к суммарной намагниченности вещества, т. е. внутри парамагнитного тела к действию внешнего поля добавляется действие возникающего в образце магнитного момента (намагниченности). Ввиду того, что магнитные моменты ориентируются в направлении поля и увеличивают его, парамагнитная восприимчивость - величина положительная, [c.30]

Носитель в виде у-АЬОз приготовлялся осаждением гидроокиси алюминия [7]. Первые порции гидроокиси алюминия, которые могли содержать железо, отброшены. Продукт идентифицирован рс Нтгеногра( )ически как гидроокись алюминия. Спектральный анализ препарата показал, что из тяжелых металлов имеется только железо, как правило, в количествах, меньших, чем 10 %, максимум 1 10 2%. Определение магнитной восприимчивости дало % = —0,385-10" , или 0,36 10" , независимо от напряженности магнитного поля. Измерения при низких температурах подтвердили этот вывод. Таким образом, доказано, что железо, содержащееся в препарате, пе ферромагнитно. Измерения магнитной восприимчивости носителя, который подвергался восстановлению водородом в тех же условиях, в каких приготовлялись контакты, тоже ие обнаружили изменений магнитной восприимчивости. Это указывает на то, что имеющиеся в контактах следы железа не влияют на результаты измерений магнитной восприимчивости. [c.156]

Рис. 58. Изотерма магнитной восприимчивости окиси хрома на окиси алюминия [133а и 1336].

Лонг [L37, L36j исследовал обмен оксалат-иона между щавелевой кислотой и триоксалат-комплексами кобальта (Ш), хрома (III), железа (III) и алюминия (III). При 35° С обмен в случае первых двух комплексов протекал медленно (период полуобмена >5,7 часа), а в случае двух последних комплексов—-быстро (период полуобмена < 6 сек.). Данные по магнитной восприимчивости указывают, что в случае комплекса кобальта (III) в образовании связей участвуют две Зй-орбиты, в результате чего кобальт (III) образует связи с помощью шести устойчивых орбит (двух 3d, одной 4s и трех 4р). Хром (III), имеющий лишь три 3rf-электрона, [c.51]

Бриджес и др. [184] анализировали состав новерхности серии катализаторов из окисей хрома и алюминия, исследуя относительную способность этих катализаторов хемосорбировать кислород и окись углерода при низких температурах. Результаты, полученные этими исследователями, показали, что количество кислорода, хемосорбированного при — 195°, может вполне закономерно характеризовать долю поверхности смешанного окиспого катализатора, которую занимает окись хрома. В соответствии с более ранней работой Эйшенса и Селвуда [186], использовавших в своих исследованиях измерения магнитной восприимчивости (см. разд. 3.3.4), Бриджес и др. [184] пришли к выводу, что при низких концентрациях окиси хрома ( < 2% Сг в смешанном окисле) ионы хрома диспергированы по поверхности катализатора и имеют валентное состояние 4 + или 5- -. При этом доля общей поверхности, занятая окисью хрома (а следовательно, доля новерхности, доступная для хемосорбции кислорода при низкой температуре) постепенно увеличивается от нуля до 8% по мере увеличения весового содержания хрома в катализаторе до 2%. [c.94]

Германий, вероятно, найдет применение как полезный компонент разнообразных магнитных сплавов. Так, введение его в трансформаторные стали улучшает их прокатываемость. Добавка 2—8% германия в железо позволяет получить материал с высокой магнитной восприимчивостью (до 35 000 ед. СГС). Магнитный сплав марганца (31,1—9,7%), алюминия (15,1—20,6%) и германия (42,6—51,6%) характеризуется насыщенным намагничиванием при 3600 гс, имеет константу анизотропии 5,6-10 эрг-см" и коэрцитивную силу 2200 э [ИЗО]. В качестве материала для постоянных магнитов рекомендуется сплав марганца, олова и германия, получающийся кристаллизацией в поле с напряженностью ЕСОО э [1131]. [c.387]

Измерения магнитной восприимчивости производились на нескольких образцах методом Гуи. На рис. 9 изображены изотермы восприимчивости для двух температур. Эти кривые дают зависимость восприимчивости одного грамма хрома ь-различных катализаторах от концентрации. хрома в них. Ясно виден предполагавшийся рост восприимчивости при уменьшении концентрации хрома и положение точки I, особенно при низких температурах. При расчете восприимчивости хрома в каждом образце предполагалось, что восприимчивость ионов алюминия и ионов кислорода остается постоянной. Этот способ расчета иа основашш прежних опытов можно было считать оправданным. Диамагнитная восприимчивость редко изменяется больше чем на несколько процентов при химических изменениях среды, но парамагнитные свойства [c.407]

Во всяком случае, этим небольшим отклонением магнитного. момента мож.чо пренебречь в сравнении с тем значительным изменением, которое претерпевает константа Вейса в зависимости от концентрации хрома. Понятно, что большие изл1енения восприимчивости хро ма почти полностью связаны с изменениями константы Вейса и что форма изотермы восприимчивости, а также положение точки / точно отражаются на графике зависимости д от концентрации хрома. Отсюда ясно, что в катализаторах из окиси хрома и окиси алюминия при изменении содержания хрома изменяется главным образом окружение ионов хрома, а остальные возможные факторы почти не влияют на магнитную восприимчивость. Следуя высказанным ранее доводам, можно связать эти изменения постоянно Ве1ка с изменением парамагнитного [c.409]

Дальнейшая проверка влияния величины поверхности носителя иллюстрируется результатами, полученными иа а-окиси алюминия в качестве носителя. Этот носитель обладал удельной поверхностью только в 5 м 1г. Можно было предвидеть, что магнитная восприимчивость хрома в этом случае будет значительно. меньшей, чем па окиси алюминия с высокоразвитой поверхностью. Это, повидимому, правильно, так как малая величина поверхности будет заставлять окись. хрома агрегироваться в массивные частицы. Так, на образце, содержащем 5,45% хрома на а-окиси алюминия, измеренная при —190° восприимчивость хрома была равна 86- 10 . Если бы в качестве носителя была применена окись алюминия с высокоразвитой поверхностью, то восприимчивость хрома была бы примерно 155-10 . Ясно, что это — большая разница, так как восприимчивость хрома в чистой кри-сталлическо полуторной окиси хрома равна 33- 10 . Восприимчивость хрома на носителе с высокоразвитой поверхностью уменьшается до значения 86-10 только при концентрациях, превышающих 30%. Таким образом, ясно, что большие изменения в величине удельной поверхно сти носителя сильно сказываются на изотерме восприимчивости, если только измерения проводятся в том интервале, в котором покрыта подавляющая часть поверхности. Магнитной восприимчивостью можно было бы воспользоваться для приблизительпого измерения величины удельной поверхности, если бы в этом встретилась необ.ходимость. [c.416]

До сих пор единственной составной системой, для которой имеются полные изотермы восприимчивости, является система медь — окись алюминия. Образцы меди на носителе приготавливались обычным способом пропитки 7-окиси алюминия раствором нитрата меди с последующим фильтрованием, сушкой и прокаливанием при 390° в течение 24 час. Были получены образцы с концентрацией меди от 0,60 до 34,7°/о, однако вследствие малой магнитной восприимчивости иона меди оказалось невозможным получить воспроизводимые результаты при концентрациях меди примерно до 4%. Несколько образцов были подвергнуты анализу растворением их в азотной кислоте и титрованием при помощи стандартного иодпо-тиосульфатного метода, [c.437]

По данным авторов работ [70, 71], изолированные ионы трехвалентного хрома в искаженном октаэдре дают синглетный асимметричный сигнал с -фактором 3,4—4,0 и АЯ=1000—1500 Гс. Одновременно с этим в спектре ЭПР имеется широкая линия с -фактором 1,98, обусловленная взаимодействующими между собой ионами трехвалентного хрома (видимо, СггОз). Содержание трехвалентного хрома возрастает при увеличении общего количества хрома на носителе, тогда как число изолированных ионов трехвалентного хрома проходит через максимум [66], Изолированные ионы хрома находятся в виде твердого раствора СггОз в АЬОз и не окисляются кислородом. В катализаторах на основе ЗЮг такой сигнал не наблюдается. Находящаяся на поверхности окись трехвалентного хрома образует фазу, а не мономолекулярное покрытие. Это представление находится в соответствии с изменением магнитной восприимчивости восстановленных окиснохромовых катализаторов с изменением содержания в них хрома. В агрегатах СггОз трехвалентный хром находится в октаэдрической координации [70] в в иде твердого раствора в у-окиси алюминия.,Поверхностные атомы такого хрома содержат адсорбированную воду, которая удаляется при нагревании, из-за чего координация этих атомов хрома из октаэдрической переходит в координацию квадратной пирамиды. Это находит отражение в изменении спектров ЭПР и оптических спектров окиснохромовых катализаторов. Перечисленные выше превращения обратимы. Отмечено, что при 170 °С при Действии этилена наблюдается смещение максимумов поглощения, видимо, вследствие образования поверхностных л-комплек-сов [70]. [c.23]

AlSb кристаллизуется с расширением, увеличение объема равно приблизительно 13% 163]. В. М. Глазовым изучались Физико-химические свойства антимонида алюминия в жидком состоянии в предкристаллизационный период, а также при некотором перегреве. На основании исследования вязкости, электропроводности и магнитной восприимчивости В. М. Глазов пришел к заключению, что реакция образования антимонида алюминия является реакцией второго порядка. [c.93]

Я сожалею, если допустил неточность в трактовке работы Рубинштейна. Вероятно, сложный вопрос о загрязнениях поверхности окиси алюминия может быть разрешен методом ЭПР. Мы провели подобное исследование и не обнаружили ионов переходных металлов в заметной концентрации (эти металлы могут присутствовать в форме окислов). Это могло бы неопровержимо доказывать, что отмеченное поглощение водорода не связано с простым восстановлением окислов переходных металлов, наиример FeaOg. Однако мы недавно обнаружили [7], что пара-орто-конверсия водорода над окисью хрома сильно ускоряется при наложении внешнего магнитного поля. Если это явление обусловлено увеличением магнитного момента парамагнитной фазы в присутствии поля, то приведенная выше интерпретация данных ЭПР становится сомнительной. То же можно сказать и о применении метода ЯМР, а также об исследованиях магнитной восприимчивости катализаторов. Таким образом, необходимо дальнейшее исследование эффекта ускорения пара-ор-то-конверсии водорода. [c.249]

Рассмотрим теперь окислы марганца, полученные пропитыванием окиси алюминия солью Мп(МОз)2 и нагреванием до 200°. Изучение изотермы восприимчивости показывает, что от дисперсности зависит не только константа 6, но также атомный магнитный момент. С уменьшением концентрации и увеличением степени дисперсности четырехвалентный марганец все более переходит в трехвалентный Мп , а окись МпОа — в окись МпаОд. [c.173]

Катализаторы из окиси хрома на окиси алюминия часто при готовляются методами, отличными от способа пропитки. Осажденную окись хрома приготовляли следующим образом Т-окись алюминия взбалтывали в 25%-ном растворе аммиака. К полученной смеси при быстром перемешивании добавляли из бюретки раствор нитрата хрома. После этого смесь сушили, прокаливали и восстанавливали таким же способом, как и пропитанные образцы. Всего было приготовлено четыре образца. Изотерма восприимчивости для этой серии имеет, в общем, ту же форму, что и для пропитанных образцов, за исключением того, что здесь фактически отсутствует точка /. Однако наиболее поразительное различие между магнитными свойствами осажденных и полученных пропиткой образцов заключается в том, что у первых константа Вейса вообще не обнаруживает критической точки. Здесь совершенно не наблюдается характерного для полученных пропиткой катализаторов послойного отложения хрома. В полученных пропиткой образцах каждый ион хрома, повидимому, имеет довольно однородное атомное окружение. Но в серии об-))азцов, приготовленных осаждением, размеры частиц окиси хрома, должно быть, изменяются в очень широких пределах — от совершенно изолированных ионов хрома до макрокристаллов. Эта точка зрения подтверждается рентгеновскими исследованиями. Наиболее интенсивная линия на рентгенограмме СгаОз, [c.417]

Общая форма изотермы восприимчивости напоминает форму изотермы окиси хрома на носителе. Магнитный. момент очень близок к теоретической величине (4,8) для марганца, степень окисления которого равна - -3. Вывод о том, что марганец в этих высокотемпературных образцах на.ходится в трехвалентной форме, вполне подтверждается непосредственным хи.мическим анализом на марганец и на активный кислород. Большое изменение константы Вейса (рис. 16) с концентрацией марганца является дока-зательстом того, что парамагнитное окружение быстро изменяется при более низких концентрациях марганца. Используя доводы, приведенные при обсуждении нанесенной на носитель окиси хрома, которая весьма сходна с данной серией, мы можем сделать вывод о том, что ионы марганца агрегированы в микрокри-сталлы МпгОз и что большая часть поверхности окиси алюминия остается непокрытой. Здесь вновь мы приходим к заключению, что в точке / толщина кристаллов окиси марганца равна только [c.419]

В случае пиэкотемпературных образцов марганца на окиси алюминия положение совсем иное. На рис. 17 изображены изотермы восприимчивости для этой серии, на рис. 18—магнитный [c.420]

Были получены ожидавшиеся результаты, а именно весь марганец оставался в состоянип +4 далее при наименьшей из исследованных концентраций, 1,3%. Изотерма восприимчивости представляла собой типичный пример того класса изотерм, который встречается в системе окись хрома —окись алюминия и для которого практически все изменение восприимчивости обусловлено изменением ионного окружения, а не изменением степени окисления. Магнитный момент удовлетворительно соответствовал теоретическому значению для Мп++++. [c.423]

О сохранении в расплавах атомных упорядочений, соответствующих тем или иным химическим соединениям, свидетельствуют также и особые точки на изотермах ряда физических свойств. В частности, для жидких антимонидов алюминия, галлия и индия были найдены минимумы на кривых электропроводности (х), максимумы и точки перегиба на кривых кинема-тнчсскок вязкости (у ), а также особые точки ка кривых магнитной (х) восприимчивости [94 95]. Подобные же результаты были получены для х и V у сплавов С(1—5Ь [96], а также С(1— Си [96], для V в системах Mg— РЬ [97] и Mg—5п [97]. Особые точки на изотермах теплот смешения обнаружены в расплавах С(1—5Ь, 2п—5Ь, Mg—В1, Mg—РЬ и Mg—5п (70]. [c.46]