Иридий спектры

Платину применяют для покрытия электрических контактов, для защиты серебра от потемнения и титановых анодов. Пла тиновые покрытия стойки в химически агрессивных средах и не окисляются при нагревании до 1100 С. Покрытия платиной толщиной 2 — 20 мкм используют для покрытия деталей приборов, работающих при высокой температуре или в коррозионной среде. Тонкие покрытия толщиной до 0,5 мкм применяют для изготовления отражателей. Коэффициент отражения платины в видимой части спектра составляет 70%, а в инфракрасной — до 96%. По сравнению, с палладием и родием платину значительно меньше используют в промышленности. Это обусловлено ее высокой стоимостью и дефицитностью, а также трудностью получения не пористых платиновых покрытий. В 1966 г. на мировом рынке платина была в 4,3 раза дороже золота (иридий в 5,8 раза, а осмий в 7,5 раз). [c.191]

Для анализа благородных металлов применяются прямой и комбинированный спектральные методы. Прямым методом, при-котором получают спектр самой пробы, пользуются при анализе достаточно богатых материалов, например аффинированных металлов [380—386], сплавов [370—387] и т. п. Исследуемые материалы либо вводятся в зону разряда путем испарения порошков в кратере электродов (графитового, угольного, металлического), либо сами служат электродами. Спектральный метод применяют для определения Ю —ю-з% благородных и неблагородных металлов в платине, палладии, родии [379—386, 409], иридии, рутении [395, 397, 409], золоте [398]. [c.204]

Инфракрасный спектр гексафторида иридия. [c.156]

Железо, кобальт, никель, рутений и палладий дают кроме того молекулярный спектр в видимой области. Спектры осмия и иридия не были до сих пор изучены, а платина дает две слабые линии с длинами волн 265,9 и 306,5 ммк. Длины волн наиболее интенсивных линий приведены в табл. 13. [c.66]

ЦИИ неспаренного электрона на орбитали ионов хлора. Таким образом, в данном случае неспаренный электрон лишь на 70% является 4 -электроном иридия, а не принадлежит ему на все 100%, как это предполагается в чисто электростатической теории кристаллического поля. Другим аналогичным примером может служить ион Мо(СЫ)8] ". Если СЫ-группы этого иона обогатить изотопом углерода С, у которого спин ядра не равен нулю (у спин ядра равен нулю), то в спектре ЭПР появится явная сверхтонкая структура, свидетельствующая о том, что неспаренный электрон в заметной [c.87]

Низкотемпературная (- 100 К) адсорбция водорода на большинстве металлов приводит по крайней мере к двум связанны.м состояниям [18, 36, 42, 631. На рис. 15 представлены типичные спектры десорбции водорода с иридия после адсорбции при 100 К. Низкотемпературный а-пик становится заметным после того, как р-пик достигает 70—80%-ного насыщения, что аналогично поведению водорода на вольфраме при низких температурах [371. Высокая температура (280 К), при которой наблюдается а-иик (при десорбции водорода с вольф])ама а-пик наблюдается при 180 К), делает маловероятным предположение, что а-пик водо- [c.245]

Из физико-химических свойств комплексных соединений были изучены спектры поглощения комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты с висмутом [16], иридием [17], палладием [4] и некоторыми другими катионами [18]. [c.526]

При изучении аналогичной системы иридия [34, 90] получены данные, свидетельствующие об образовании нескольких соединений типа представленных на схеме V. Некоторые из реакций, протекание которых обосновано с помощью данных ИК- и ЯМР-спектров, рассмотрены ниже [c.286]

Оказалось, что ЭСЭ централЬ ного атома в функциональных группах лигандов мало зависит от типа соединения. Поэтому их можно рассматривать как характеристические для данной группы, как это принято, например, для частот ИК-спектра. На рис. 6.32 приведены линии Nis в некоторых координационных соединениях кобальта и иридия. Видно, что максимумы Nis внутрисфер-ного этилендиамина в различных соединениях совпадают. Совпадает также положение максимумов для внешнесферных групп NO3 и NOj-. Различаются положения максимумов внутри-и внешнесферных групп NOj. Относительная интенсивность максимумов пропорциональна числу соответствующих групп в соединениях. [c.260]

Ускорители и рентгеновские аппараты создают поток ионизирующих излучений, содержащих кванты различных энергий (длин волн). Сложный энергетический спектр имеют также изотопы иридий-192 и тулий-170. Такой пучок излучения называется немоноэнергетическим, а излучение с квантами одинаковой энергии моноэнергетическим. Для моноэнергетических источников излучения, таких, как кобальт-60 и цезий-137, линейный коэффициент ослабления не зависит от толщины контролируемого изделия (поглотителя), а для немоноэнергетических — [г зависит от толщины. В этом случае, чем меньше энергия излучения, тем он быстрее уменьшается с ростом толщины. [c.117]

В метеоритах распространенность тория примерно на порядок ниже, чем в лунных породах, а распространенность хрома такого же порядка, поэтому нри их анализе не возникает задачи разделения указанных фотопиков. Однако в метеоритах распространенность иридия значительно выше, чем в земных и лунных породах, да и разделить фотопики с энергиями 317 кэв (самая интенсивная линия в схеме распада см. табл. 15) и 320 кэв с помош,ью современных детекторов невозможно (рис. 13). Вклад в активность фотопика r учитывают путем определения площади пика с V = 317 кэв по соотношению с другими фотопиками, присутствующими в спектре [c.111]

Предел обнаружения хрома в хондритах (2- 3)-10 г нри 20-часовом облучении потоком 1,2-10 нейтр 1 см -сек). В лунных образцах и ахондритах вклад ничтоиаю мал из-за чрезвычайно низкой распространенности иридия. В железных метеоритах, наоборот, он настолько велик, что определение хрома инструментальным недеструктивным методом невозможно. Только для отдельных минеральных фаз (FeS) с низким содержанием иридия найдены условия определения хрома инструментальным недеструктивным методом [255]. Метод применяют и для анализа других природных объектов (см. главу VII) влияние вклада Ir не обнаруживается. В качестве примера на рис. 14 приведен у-спектр пробы антарктического снега [276]. В этом случае предел обнаружения хрома равен 3-10 г нри указанных выше параметрах облучения. [c.111]

Можно ожидать, что поверхностный атом, имея меньшее число соседей, чем объемный, должен связываться менее прочно, и это подтверждают данные температурной зависимости рефлексов ДМЭ и мёссбауэровские спектры высокодисперсных металлов. Для граней (100), (110) и (111) металлов с г. ц. к. и о. ц. к. структурами (N1, Р(1, Pt, Ag, Си, 1г, РЬ, ДУ, Мо, Сг, ЫЬ) отношение дебаевских температур поверхностных и объемных атомов составляет 0,4—0,85 [1, 2], а среднеквадратичные амплитуды колебаний, перпендикулярных поверхности, в 1,2—2,5 раза больше амплитуд колебаний объемных атомов. Из-за ангармоничности атомных колебаний увеличение их амплитуды приводит к растяжению поверхностных слоев в направлении, перпендикулярном поверхности. Степень растяжения, однако, относительно мала не превышает 5% [3], а более вероятно 1—2% [4]. В то же время для грани (110) алюминия (непереходного металла), по-видимому, наблюдается сжатие поверхностных слоев, достигающее 10—15% [5]. Причина такого поведения алюминия неизвестна. Для трех металлов — золота, платины и иридия — методом ДМЭ обнаружена перестройка поверхностных слоев, стабильная нри комнатной температуре и соответствующая, по-видимому, отсутствию на поверхности примесей [6, 7]. После очистки ионной бомбардировкой и отжига грани (100) этих металлов дают картины ДМЭ, которые можно объяснить перестройкой самого внешнего слоя металлических атомов. На грани (100) Р1 наблюдаются дифракционные картины от двух структур внешнего слоя—(1X2) и (1x5), а на гранях (100) Ли и 1г — от одной структуры (1x5). Структура (1X5), несомненно, возникает от совмещения решетки грани (100) подложки и решетки внешнего слоя, представляющей собой несколько сжатую структуру С (1x2). Обе структуры наблю- [c.110]

Во втором доказательстве делокализации основываются на сверхтонкой структуре спектров лигандов. Если, как в предыдущем примере, вблизи атомов хлора л-электроны находятся в недостаточном количестве, то у каждого лиганда появится некоторый результирующий спин. При этом возникнет взаимодействие между спином этой дырки и спином ядра атома хлора, приводящее к возникновению сверхтонкой структуры уровней, наложенной на основную сверхтонкую структуру атома иридия. В результате расщифровки спектра оказалось [133], что дырка приблизительно на 74% находится на атоме 1г и на 26% — на атоме С1. Эти данные отличаются от полученных из оценки [c.314]

Бабаева с сотрудниками [228], исследуя инфракрасные спектры поглощения кристаллических комплексных соединений трехвалентного иридия и двухвалентной платины, содер-жапшх сульфитогруппы, пришла к заключению, что связь металла с лигандом осуществляется через атом серы, а не через атом кислорода. Основанием для этого вывода послужило [c.41]

Спектры ЭПР-поглощения соединений переходных металлов более трудны для интерпретации, чем спектры радикалов, так как для переходных металлов нужно учитывать также орбитальные магнитные моменты. Однако эти спектры могут дать очень много ценной информации относительно тонких деталей уровней энергии. Сверхтонкая структура, обусловленная ядерными спинами, дает возможность судить о том, как распределены неспаренные электроны. Измерения часто проводятся на магнитно-разбавленных кристаллах. Это означает, что парамагнитные ионы включены в небольших количествах в сходную кристаллическую решетку из диамагнитных ионов. Таким образом, можно свести к минимуму возмущающее влияние соседних ионов. Так, например, кристалл Ыа2Р1С1е 6Н2О, содержащий 0,5% 1гС1б , дает пик, отнесенный к единственному неспаренному -электрону иридия. Этот пик имеет сверхтонкую структуру, которую можно объяснить только взаимодействием с ядерными спинами окружающих атомов хлора. Количественная интерпретация показывает, что электрон проводит 70% времени около иридия и 5% времени около каждого из хлоров (см. стр. 169). [c.364]

Среди методов определения микроколичестз платиновых металлов и золота основное место занимают колориметрические и спектрофотометрические или экстракционно-спектрофотометрические методы. Число колориметрических методов для некоторых благородных металлов, например палладия, чрезвычайно велико между тем для определения иридия существует сравнительно небольшое число методов. Чувствительность спектрофотометрических методов достигает 0,01 мкг/мл, за редким исключением 0,001 мкг/мл. Большая часть методов основана на возникновении окраски комплексных соединений платиновых металлов с органическими реагентами (реже применяются неорганические реагенты) и на использовании собственной окраски таких комплексных соединений, как хлориды, бромиды, иодиды. Для спектрофотометрического определения платиновых металлов и золота применяют все классы органиче ских реагентов,, перечисленные в главе П. Во многих случаях химизм реакции и состав образующихся окрашенных продуктов неизвестны. Многие реагенты не избирательны, поэтому методы определения одного металла в присутствии другого основаны либо на нахождении различия в условиях образования окрашенных соединений (температура, pH раствора), либо на использовании некоторого различия в спектрах поглощения соединений двух металлов с одним и тем же реагентом, т. е. определении оптической плотности в разных областях спектра, либо на различной экстрагируемости окрашенных соединений органическими растворителями. [c.158]

Инфракрасные спектры поглощения комплексных соединений иридия (III) с внутрисферной сульфитогруппой. [c.256]

Значение 1г4 /2 в KIr l5(NO) (65,2 эВ) указывает, что степень окисления иридия равна V. Отметим, что в спектре 1г4/ этого соединения присутствует также небольшой наплыв с энергией 63,1 эВ, что указывает на наличие поверхностного загрязнения, содержащего 1г". Значение N1 (404,2 эВ) в МО/-группе К1гС15(Ы0) выше всех известных до сих пор значений N1 в группе N0. Обычные значения N18 в нитрозилах лежат в области 403,6—400,0 эВ. Этот результат, как и самое высокое значение г(НО), указывает, что отрицательный заряд на группе N0 в КГгСЬСНО) меньше, чем в других комплексах. [c.86]

К автарадзе Н. H., С о к о л о в а Н. П. (1966), ДАН СССР, 168, 140. Инфракрасные спектры окиси углерода, адсорбированной на ос.мпп, иридии и платине в ихироко.м интервале температур. [c.118]

В другой работе [23] наблюдалось различие в удержании изотопов иридия (1г 92 и 1г ), извлекземых из облученного нейтронами хлороиридата натрия. Более высокий выход (60—63%) по сравнению с (51—53%) также был объяснен неодинаковым результатом радиоактивной отдачи, т. е. в конечном счете различием в спектрах -f-лучей захвата при реакциях (п, 7) 1г и 1г (п, 7) Ir . Эта точка зрения [c.275]

Рис. 9. Мёссбауэровский спектр поглощения для гамма-квантов возбужденного 1г1 в металлическом иридии

Спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР).Спектры электронного парамагнитного резонанса позволяют получить, пожалуй, самые непосредственные доказательства перекрывания орбиталей металла и лигандов. Природа электронного парамагнитного резонанса кратко описана в предыдущей главе (см. стр. 29). При изучении спектров ЭПР было обнаружено, что во многих случаях вместо единственного сигнала, который должна была дать группа d-электронов, локализованных на атоме металла, наблюдается сложная совокупность многих линий, приведенная на рис. 26.22 для ставшего уже классическим случая иона [Ir lgl . Такую совокупность линий, называемую сверхтонкой структурой, удается удачно объяснить, предположив, что некоторые орбитали иридия и некоторые орбитали координированных с ним ионов хлора перекрываются так, что единственный неспаренный электрон иридия не локализуется на этом ионе, а делокализуется приблизительно по 5% на каждый ион хлора. Сверхтонкая структура спектра ЭПР обусловлена магнитным моментом ядер ионов хлора, а величина сверхтонкого расщепления пропорциональна степени делокалнза- [c.86]

Однако эта же реакция проходит в течение нескольких минут в присутствии некоторых комплексов иридия и родия. Более того, этот процесс можно сделать каталитическим. Доказательства, хотя и неполные, говорят о том, что реагентами являются частицы типа [IrL2(NO)2 O] t Инфракрасный спектр, кроме того, показывает, что два нитрозильных лиганда связаны друг с другом каким-то образом (NjOj)., [c.482]

В ряде исследований спектров ЭПР были получены доказательства делокализации электронов между лигандами подобно тому, как это было сделано при исследовании бис-салицилаль-днминового комплекса меди. Спектр ЭПР 1гС1е содержит квартет пиков, обусловленных расщеплением из-за взаимодействия с ядром иридия. Каждый из этих пиков включает сверхтонкую структуру, обусловленную делокализацией электрона между атомами хлора [21]. В терминах метода молекулярных орбита-лей можно сказать, что орбиталь, на которой находится неспаренный электрон, содержит заметную долю орбиталей атомов хлора. В терминах метода валентных связей этот результат указывает на заметный вес резонансных форм, в которых на орбиталях металла находятся спаренные электроны, а у хлора имеется семь электронов. [c.379]

Дженкинс и Шо [29] применили этот метод для определения стереохимии некоторых шестикоординационных гидридов иридия (III). Все изучавшиеся ими комплексы, кроме одного, имели формулу 1гХ2У[Р(СНз)2(СбН5)]з с реберным расположением фосфорсодержащих лигандов. Стереохимия комплексов была ранее установлена по дипольным моментам, ИК- и ЯМР-спектрам. Поэтому предполагалось, что в спектре будут наблюдаться два типа резонанса метильных групп, дублет от цис-лшапла и триплет удвоенной интенсивности от двух гранс-Лигандов. Комплексы конфигурации 4 и 5 ведут себя именно так. [c.91]

Вероятно, наиболее обширный ряд гидридов иридия был получен Чаттом с сотр. [8]. Эти комплексы приведены в табл. 4-20 стереохимия их была установлена на основании данных ИК- и ЯМР-спектров и результатов измерений дипольных моментов (см. разд. II настоящей главы). Все перечисленные моногидридо-комплексы имеют конфигурацию 29 или 30. [c.142]

Ряд гидридов был получен [209] окислительным присоединением фрагментов орго-связей С—Н к металлу в комплексах типа 1гС1Ьз, где L — арилфосфин, арсин или стибин. Характер присоединения доказан опытами с дейтеропроизводными эти опыты показали, что гидридный водород —это орго-водород лиганда. В спектре ЯМР трифенилфосфинового комплекса для гидрид-иона наблюдается система из восьми линий, занимающая около 60 Гц, что указывает на взаимодействие с тремя неэквивалентными цис-ядрами фосфора. Значения и Vjj.q характерны для соединений с гидрид-ионом в гране-положении к хлору следовательно, вполне возможна конфигурация 33. Дополнительные результаты, полученные для моногидридо-комплексов иридия(III), приведены в работах [192, 211-213]. [c.143]

Аранео [218] описал дигидр идо-комплексы иридия с хелатными Р-дикетонами. Эти комплексы имеют ту же конфигурацию, что и дигидриды с хелатными серусодержащими лигандами, описанные выше (конфигурация 37). Наличие двух полос, отвечающих валентным колебаниям МН, и триплетного сигнала гидрид-иона в комплексах с фосфорсодержащими лигандами обосновывает эту структуру. Для молекул, содержащих несимметричный лиганд (СНзСОСНСОСРз)-, два гидридных водорода неэквивалентны, и в спектре ЯМР гпдрид-иона типа АВ замечено незначительное расщепление. [c.145]

Хотя частота валентного колебания связи иридий—водород (1920 СМ ) в Н51г[Р(СНз)з]2 —одна из наиболее интенсивных в ИК-спектре [8], частота, отвечающая валентному колебанию кобальт—водород, в НСо[Р(ОСбН5)з]4 не обнаружена [9]. Таким образом, отсутствие поглощения в области 1700—2300 см окончательно не доказывает отсутствия связи металл—водород. [c.207]

Сильное трансвлияние координированного гидрид-иона обнаружено в реакциях замещения у гидридов рутения, иридия и платины, в которых лиганд в гране-положении к гидриду легко замещается [331]. Исследования спектров протонного магнитного резонанса гидридов показали, что в НКиС1(С0)Ьз (L — диэтилфенилфосфин) фосфин, находящийся в гране-положении к гидрид-иону, замещается различными другими лигандами (L ), например фосфинами, арсинами, фосфитами и фосфонитами, с образованием HRu( o)L2L [332]. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология