Полиэтилен высокого давления эффективная

На эффективную вязкость расплава полиэтилена существенно влияет градиент скорости. Десятикратное увеличение у приводит к снижению вязкости полиэтилена в три-четыре раза э. С понижением температуры, приводящей к увеличению вязкости, расплав становится более чувствительным к напряжению сдвига. В этом случае изменение скорости сдвига в заданных пределах вызывает более резкое изменение вязкости расплава. Поскольку величина у влияет на вязкость, она, естественно, определяет также режим течения и показатель степени п. По данным С. И. Клаза и Е. Е. Глухова , исследовавших реологические характеристики иолиэтиленов высокого давления, при низких скоростях сдвига ( <100 сек ) п=1, а при больших ( ->100 сек ) значение п возрастает примерно до 2,5. При тех же соотношениях скоростей сдвига для полиэтилена низкого давления показатель п равен 1,9 и 3,2 соответственно . Полиэтилен низкого давления обладает меньшей текучестью по сравнению с полиэтиленом высокого давления, что необходимо учитывать при переработке этих двух типов полимеров. [c.103]

Обнаружено [5], что при переходе от линейного полиэтилена к разветвленному полиэтилену высокого давления вращательная подвижность радикала возрастает в несколько раз. Это можно сопоставить с аналогичным выводом, сделанным на основании данных ЯМР 1271, о больщей интенсивности сегментарных движений в полиэтилене высокого давления. Используя радикал как своеобразный зонд, можно определять 15] эффективную микроскопическую-вязкость 1] , связанную с вращательным движением радикала в полимере [c.153]

Сравнительно мало сведений имеется о радиационной прививке винилхлорида на другие полимеры. Под действием у-излучения газообразный мономер прививали на полиэтилен высокой и низкой плотности . Повышенная скорость прививки на полиэтилен низкой плотности обусловлена протеканием процесса преимущественно в аморфных областях. Изучено влияние на кинетику реакиии мощности дозы облучения, температуры, давления паров винилхлорида и толщины пленки облучаемого полимера. Скорость прививки пропорциональна / I —мощность дозы, а = 0,8—0,9) и РР Р —давление паров мономера, В =1,5—1,8) и определяется степенью кристалличности полиэтилена и толщиной пленки. Повышение температуры процесса приводит к снижению начальной скорости прививки. Эффективность прививки можно увеличить, если проводить привитую сополимеризацию в присутствии предварительно активированного у-излучением полимера. Так, на полиэтилен высокого давления прививали два мономера (винилхлорид и этилен), введенные в реакционную систему либо одновременно, либо последовательно, причем винилхлорид брали в количестве, недостаточном для полной дезактивации полимера - . [c.403]

Полимерный продукт из реактора синтеза должен поступать на обработку. Характер этой обработки зависит от фазового состояния полимера, его физических и химических свойств. Уникальными по простоте обработки продукта на первый взгляд являются процессы синтеза в массе мономера, когда полимер выходит из реактора в виде расплава. Полиэтилен высокого давления и полистирол, полученный блочным способом, — примеры процессов подобного рода. Расплав можно непосредственно подвергнуть грануляции, удалив предварительно непрореагировавший мономер. Однако для экономичного решения этих простых вопросов потребовались эффективные инженерные решения, расчеты и длительные эксперименты. [c.176]

Результаты, полученные методом ЯМР, хорошо согласуются с температурной зависимостью динамического модуля Юнга для этих полимеров [18]. Было экспериментально показано, что при низких температурах динамический модуль Юнга и скорость звука в менее закристаллизованном полиэтилене высокого давления превышают соответствующие значения для более закристаллизованного линейного полиэтилена. Установлено [18], что аномальное влияние кристалличности на модуль упругости и скорость звука (при котором эти. параметры убывают с ростом к] связано с изменением эффективности межмолекулярного взаимодействия в аморфных областях и является типичным для тех кристаллических полимеров, для которых справедлива структурная модель Хоземанна — Бонара. Если эта аналогия между влиянием к на акустические свойства и ширину линии ЯМР при низких температурах является правильной, то можно ожидать, что результаты, подобные приведенным на рис. 51, должны наблюдаться при низких температурах для полиэтилентерефталата, но-ликапроамида, полиамида 68. [c.218]

Эффективными антиокислителями полиэтилена высокого давления прп тепловом воздействии являются ароматические амины, фенолы и сернистые соединения [2, 46]. Воздействие света на полиэтилен резко тормозится добавками соединений, применяемых для этой же цели в других пластмассах и каучуках, например газовой сажи. Рекомендуется вводить в полиэтилен одновременно —0,3% сажи и —0,2% ароматических аминов или фенолов. [c.769]

Таким образом, резиновые смеси для каркаса должны обладать высокой когезионной прочностью. Изучение влияния основных рецептурных факторов (типа каучука, типа и дозировки саж, модифицирующих добавок) показало, что удовлетворительные свойства имеют смеси из изопренового каучука СКИ-3 с определенным молекулярным весом. Пластичность СКИ-3 для каркасных резин должна быть не более 0,42 по ГОСТ 415—53. Использование каучука с пластичностью выше 0,42 может привести к разрушению корда каркаса при формовании. Установлено , что наиболее эффективной модифицирующей добавкой, улучшающей технологические свойства смесей на основе СКИ-3, является полиэтилен низкого давления. [c.180]

Производство упаковочной тары методом раздувания будет непрерывно развиваться. На основе успешного применения общих теорий к проблемам конструирования оборудования для изготовления полых изделий создается более эффективное оборудование. Улучшаются свойства существующих термопластичных материалов и создаются новые полимеры специально для производства упаковочных средств. Среди материалов для производства полых изделий определенное место займут полиамиды, обладающие высокой вязкостью расплава. Полиамиды имеют ряд преимуществ перед полиэтиленом они стойки по отношению к эфирным маслам, более жестки и могут использоваться в качестве сосудов для транспортирования аэрозолей под давлением. Сополимеры некоторых марок найлона и поликарбонаты, отличающиеся высокой степенью прозрачности, также безусловно найдут применение в будущем. Кроме того, в настоящее время внимание инженеров-переработчиков привлекли полипропилен и полиформальдегид, которые могут служить хорошим сырьем для производства бутылок. [c.581]

Очистка поверхности полиэтилена от загрязнений перед металлизацией проводится бомбардировкой ее в вакууме (остаточное давление 10 мм рт. ст.) положительно заряженными ионами воздуха в течение 5—10 мин. При напылении в вакууме (остаточное давление более 10 мм рт. ст.) эффективно нанесение покрытий меди и серебра толщиной 0,15—0,20 мкм. Прочность сцепления металлического слоя с полиэтиленом при скорости напыления 0,3—0,4 мкм/мин составляет 10—20 кгс/см , причем наиболее высокая прочность сцепления наблюдается при нанесении меди. [c.266]

Электропроводящие наполнители вводят в пластмассы при вальцевании или в пластосмесителе типа Бенбери . Для получения электропроводящих материалов с рс=10 —10 ом-см требуется вводить до нескольких десятков вес.% электропроводящих наполнителей. Например, чтобы превратить каучук в полупроводник с р порядка 10 ом-см требуется не менее 35 вес. ч, ацетиленовой сажи на ЮОвес. ч. каучука. Одним из лучших электропроводящих наполнителей является ацетиленовая сажа. При введении 15—30 вес. % сажи и рз смеси резко снижаются (рис. 4 и 5), что связано с образованием цепочечной сажевой структуры. На втором месте по эффективности действия находится графит. Применение алюминиевой пудры и цинковой пыли нецелесообразно, так как, например, при введении в полиэтилен высокого давления до 60 вес. % цинковой пыли практически не наблюдается уменьшения и р , а при использовании алюминиевой пудры сопротивление начинает уменьшаться лишь при введении 40 вес. % наполнителя. [c.459]

Деструкцию полиэтилена низкого давления изучали Борам-бойн и др. при одновременном воздействии на полимер температуры и механической нагрузки Весьма эффективны добавки перекиси бензоила, гидроперекисей третичного изобутила и изопропилбензола в этом случае при обработке на вальцах, нагретых до 130° С, мол. вес падает с 300 ООО до 20 ООО. Оптимальное время деструктивной термообработки уменьшается с ростом температуры. При прогреве полиэтилена до 170—200° С с указанными добавками инициированная свободно-радикальная деструкция приводит сначала к резкому возрастанию растворимости полимера, а затем вследствие структурирования полиэтилена к резкому снижению растворимости. Авторы считают, что путем механо-деструкции или инициированного свободно-радикального крекинга можно изменить молекулярный вес и формовочные свойства полиэтилена вплоть до показателей, соответствующих полиэтилену высокого давления. [c.281]

Сложный характер функции распределения и немонотонное изменение ее эффективного параметра с р обусловлено тем обстоятельством, что здесь зависит от р скорость бимолекулярного обрыва цепи. В рассмотренных ранее случаях, где параметр а зависел от М, ситуация была нрощ,е, так как либо от М зависела скорость моыомолекулярного обрыва (полимеризация на циглер-паттовских катализаторах), либо скорость бимолекулярного обрыва удавалось исключить из рассмотрения, введя вместо нее эффективную скорость роста цепи (полиэтилен высокого давления). [c.229]

В 1961 г. на иностранные займы пришлось 10% всех инвестиций в оборудование нефтехимической промышленности. Относительный застой в поступлении займов от частных банков объяснялся тем, что, во-первых, расширение программ инвестиций обусловило непомерно резкий скачок спроса на банковские кредиты (в 1961 г. этот спрос увеличился почти в 2,7 раза по сравнению с 1960 г.) во-вторых, реализация новых программ вызвала обострение конкуренции между химическими компаниями одних и тех же монополистических объединений, и банки не могли не занять осторожную позицию в интересах большей эффективности финансирования в-третьих, в отличие от периода 1-й программы развития нефтехимической пролшшленности, когда налаживалось производство таких высокоприбылын.тх продуктов, как, например, полиэтилен высокого давления, на очереди на этот раз стояло значительное число продуктов, от которых нельзя было и дать столь л е высоких прибылей, и это, конечно, являлось для частных банков сдерживаюш,им фактором [c.218]

Так как известно, что полиэтилен высокого давления действительно содержит различные короткие ответвления, очевидно, что при необходимости количественного анализа типов боковых цепей по данным анализа продуктов радиолиза следует иметь также точную информацию об относительной эффективности отщепления боковых цепей разного типа. Для получения такой информации [535] был подвергнут облучению ряд дополнительных сополимеров этилена с а-олефинами, значительно отличающихся по содержанию сомономеров и по составу углеводородов в продуктах радиолиза, которые были проанализированы так же, как и ранее (табл. 28). Эффективность отщепления была вычислена по известному содержанию сомономеров (анализ хметильных групп) и по найденным величинам С главных углеводородов после введения соответствующей поправки, учитывающей небольшую фрагментацию по концевым группам. Из этих данных ясно, что все боковые цепи, содержащие до шести или более атомов углерода, отщепляются с одинаковой эффективностью и что длина цепи сама по себе влияет слабо или вообще не влияет на легкость отщепления. [c.142]

Впервые полимеризация этилена была осуществлена в 1933 г. с использованием кислорода в качестве катализатора и при очень высоком давлении (1000 ат). Дальнейшие исследования привели к использованию эффективных катализаторов, позволяющих вести полимеризацию при атмосферном давлении. Полиэтилен, получаемый при высоком давлении, имеет НийКуЮ плотность и весьма пластичен, тогда как полиэтилен низкого давления имеет более высокую плотность и значительно тверже и прочнее. Полиэтилен пластичен, он легко поддается формованию, что позволяет изготовлять предметы самой различной к 1 формы. В табл. 27.1 перечислены некоторые поли- [c.592]

В последние годы проведены интересные работы по улучшению многих свойств обычных сортов полиэтиленов (получаемых при высоких давлениях) или обработкой последних Р- или Y-лyчaми, или, что еще эффективнее, бомбардировкой электронами с высокой энергией. Этот способ не осуществлен еще в промышленных масштабах, однако полученные результаты заслуживают хотя бы краткого упоминания о них [42, 43]. [c.784]

При совершенствовании технологических процессов производства полиэтилена при высоком и низком давлении в результате сополимери-зации с различными высшими а-олефинами, применения новых эффективных катализаторов достигнута возможность получения полимера с полным диапазоном плотностей (910-970 кг/м ) как при высоком, так и при низком давлении. И поскольку границы по плотности для ПЭВД и ПЭНД больше не существует, не следует называть Г1ЭВД полиэтиленом низкой плотности, а ПЭНД - полиэтиленом высокой плотности. [c.4]

Количество разорванных связей, приходящихся на одну поперечную связь (р/а), вычисленное по данным о предельном содержании гель-фракции в полиэтилене, облучавшемся в реакторе, составляет 0,35 [5]. Несколько меньшее значение р/а, равное 0,18—0,20, было вычислено для полиэтилена, облученного электронами, исходя из данных о частичной растворимости интенсивно сшитого полиэтилена [43]. Облучение электронами жидких к-алканов также сопровождается расщеплением углерод-углеродной связи и образованием как низших углеводородов, так и соединений, располагающихся по молекулярному весу между исходными алканами и их димерами [45]. Было установлено, что при облучении рентгеновскими лучами полиэтилена высокого давления количество образующихся низкомолекулярных углеводородов примерно в шесть раз больше, чем для полиэтилена низкого давления [33]. Считают, что расщепление связей углерод — углерод при третичных атомах С в облучаемом поли-пентене-1 предшествует образованию тпракс-виниленовых групп [61]. С точки зрения статистики расщепление двух из трех таких связей должно привести к разрыву макромолекулярной цепи. Однако было подсчитано, что эффективность процессов образования транс-виниленовых групп в линейном полиэтилене и в полипентене-1 примерно одинакова. Специфика поведения третичного атома углерода при разрыве молекулярной цепи не ясна. Стабилизация радикалов, образовавшихся при разрьГве углерод-углеродной связи, более вероятна в боковой, чем в основной цепи [20]. [c.171]

Сравнивая действие полиэтилена высокого давления как наполнителя и как присадки (структурирующая добавка) следует отметить, что в первом случае полимер практически не влияет на реологические свойства литиевых смазок и незначительно изменяет свойства силикагелевых смазок [6]. В то же время полиэтилен, вводимый в смазку термомеханическим диспергировапием, вызывает существенное упрочнение смазок. Эффективность противоизносного действия полиэтилена при концентрации выше 1% почти не зависит от способа его введения в литиевые смазки. [c.168]

Таким образом, открытие эффективного каталитического действия алю-минийалкилов различного состава при полимеризации олефинов и разработка ряда новых методов получения этих катализаторов открывают широкие перспективы развития новых направлений применения алюминийорганических соединений в органическом синтезе. В настоящее время в ряде стран уже сооружаются промышленные установки для получения полиэтилена при низком давлении с применением в качестве катализатора триэтилалюминия. Ряд крупных установок получения полиэтилена при атмосферном давлении с катализаторами Циглера строится в Федеративной Республике Германии [331. Предполагается, что полиэтилен, получаемый в присутствии металлоорганических катализаторов в промышленном масштабе, будет на 30% дешевле полиэтилена, получаемого при высоком давлении. [c.16]

Из пластиков в США больше всего по объему производится полиэтилена. Имеются два основных типа полиэтилена высокой плотности (линейный полимер с плотностью около 0,95, температурой плавления вблизи 135°С) и низкой плотности (разветвленный полимер с плотностью около 0,92 и широким интервалом температур плавления) [3]. Полиэтилен высокой плотности получают, используя катализаторы Циглера. Полиэтилен низкой плотности вначале приготовляли, проводя свободнорадикальную полимеризацию этилена при высоких давлениях (до 350 МПа при 350 °С). Однако компания Union arbide, применив в качестве катализаторов координационные соединения, ввела очень эффективный процесс, идущий при низких давлениях (0,7— [c.67]

Фенилмагнийбромид был использован для восстановления четыреххлористого титана в циклогексане, толуоле или ксилоле до черного самовоспламеняющегося комплекса двухвалентного титана, который вызывает полимеризацию олефинов даже при комнатной температуре и атмосферном давлении. Восстановление проводится в атмосфере азота. Вместо хлорида могут быть использованы другие соединения четырехвалентного титана, например фторид, пропилат и бутилат. При определенных условиях можно получить полиэтилен более высокой плотности и большего молекулярного веса, чем с какими-либо другими катализаторами система является эффективной и для других труднополимеризуемых мономеров . Получены сополимеры дивинилбензола с этиленом и пропиленом и [c.46]

Высокая температура, особенно в III зоне, при экструзии полиэтилена низкого давления может вызвать деструкцию полимера. Для предотвращения разложения материала при переработке вводят тепловые стабилизаторы. Эффективными стабилизаторами против теплового старения полиэтилена являются амины (например, дифенпл-ге-фенилендиамин), дикрезилолпропан и др. Стабилизаторы вводят в полиэтилен при его грануляции. Для этого полимер предварительно смешивают со стабилизатором в шаровой мельнице, а затем порошок подвергают гранулированию. [c.196]

Значение tgo термостабилизированного полиэтилена высокой плотности, облученного до дозы 50 Мрад в интервале температур от 20 до 140 °С, не превышает 8-10-4. Термообработка в вакууме (остаточное давление 10 3 мм рт. ст.) при 140 °С снижает эффективность радиационного воздействия на полиэтилен, стабилизируя тангенс угла диэлектрических потерь. При частоте [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология