Температура н вязкость полимеров

Из высокоэластического состояния при достижении полимер переходит в вязкотекучее, которое характеризуется необратимыми (пластическими) деформациями. Текучесть (пластичность) полимеров тем выше, чем ниже степень полимеризации, чем выше температура и чем больше введено в полимер низкомолекулярного вещества (пластификатора). Все эти факторы уменьшают вязкость полимера. На температуру текучести сильное влияние оказывает полярность макромолекул. Межмолекулярное взаимодействие повышает вязкость полярных полимеров иногда настолько, что у некоторых из них не осуществляется вязкотекучее состояние, так как температура их разложения оказывается более низкой, чем температура текучести. [c.398]

Для ряда полимеров была определена зависимость ударной вязкости от температуры, и было показано, что во многих случаях вблизи низкотемпературного -перехода ударная вязкость полимера в хрупком состоянии возрастает (ПТФЭ, ПЭ, ПОМ). Это относится, например, к ПТФЭ при 210 Кик ПЭ при 150 К. Для ряда образцов полисульфона с различным содержанием антипластификатора также получена хорошая корреляция между величиной пика потерь при низкотемпературном у-переходе и ударной вязкостью. [c.410]

Вязкость определяет агрегатное состояние и физические свойства пека. Ее значение 10 Па с является граничным, выше которого пек обладает всеми свойствами аморфного твердого вещества. При повышении температуры вязкость уменьшается на несколько порядков и наблюдается переход в эластическую и затем вязкотекучую формы. В этом случае можно говорить об аналогии с битумом и с аморфными полимерами. При температуре размягчения пека его вязкость равна примерно 10 Па-с. [c.119]

Для полимеров в вязкотекучем состоянии наиболее важной характеристикой является их поведение при сдвиге. Связь между скоростью вязкого течения у и напряжением т простого сдвига определяется законом Ньютона т = Т1у, где т] — коэффициент пропорциональности, называемый вязкостью. Вязкость характеризует сопротивление полимера сдвигу или его внутреннее трение. При постоянной температуре вязкость (т. е. отношение напряжения к скорости сдвига) может не зависеть от режима деформирования. Среды, удовлетворяющие этому условию, называются ньютоновскими. К ним относится большинство низкомолекулярных жидкостей. Непрерывная перестройка структуры таких жидкостей под [c.153]

С понижением температуры вязкость полимера возрастает и некоторые релаксационные процессы не проявляются. Чем ближе температура к температуре стеклования, тем меньше видов релаксационных процессов может произойти в полимере. Это значит, что по мере приближения к области температуры стеклования [c.37]

При обработке природного каучука на вальцах в присутствии воздуха небольшие количества кислорода реагируют с каучуком с обрывом молекулярных цепей, что сопровождается уменьшением среднего молекулярного веса и соответственно понижением вязкости. Этого изменения но наблюдается или же оно происходит в очень ограниченной степени, если вальцевать каучук в атмосфере азота [3, 39]. Под воздействием разрывного усилия, приложенного к жесткому каучуку, молекулы моя но разрывать при обычной температуре. Осколки полимера могут вновь соединяться, в присутствии же кислорода они соединяются с последним. В атмосфере азота бензохинон и некоторые другие вещества также присоединяются к каучуку, при этом снижаются средние значения молекулярного веса и вязкости. [c.217]

Вязкость полимеров в области температуры стеклования достигает величины порядка 10 пуаз, при температуре текучести она снижается до 10 пуаз. [c.40]

Полимеризация в массе, или блочная полимеризация, проводится в отсутствие растворителя. По мере полимеризации увеличивается вязкость среды и затрудняется отвод тепла, вследствие чего полимеризация в различных точках системы протекает при (разной температуре, и полимер получается неоднородным по молекулярной массе. Полимеризацию в массе целесообразно применять в тех случаях, когда полученный блок поступает в эксплуатацию без какой-либо дополнительной обработки. [c.14]

Уменьшение вязкости при увеличении температуры широко используется, но имеет предел, связанный со свойствами жидкости и пропитываемых систем. Для однородной жидкости ее вязкость от каких-либо воздействий существенно не изменяется. В неоднородных и неньютоновских жидкостях на вязкость могут повлиять электрические и гидродинамические явления. Вязкость полимеров (расплавов, растворов) может уменьшаться также в результате деструкции. Казалось бы, что наиболее простым является влияние на гидродинамику фильтрационного потока. Поскольку толщина пограничного слоя в колеблющихся потоках уменьшается с ростом частоты по закону [c.127]

Изменение с температурой вязкости загущенных масел, особенно в области низких температур, зависит также от химической природы полимера. Из трех рассмотренных выше полимерных присадок наиболее благоприятное течение кривой вязкости в области низких температур дают полиметакрилаты. [c.138]

Углеводород Индекс вязкости полимера Температура застывания, °С У глеводород Индекс вязкости полимера Температура застывания, °С [c.396]

Температура стеклования - температура, выше которой начинает размораживаться сегментальная подвижность в аморфном полимере. Вязкость полимера в стеклообразном состоянии достигает 10 Па с. [c.406]

Создание давления и перекачивание расплава характеризуют переработку полимеров больше, чем любая другая элементарная стадия. Особенности перерабатывающ его оборудования в значительной степени определяются реологическими свойствами расплавов полимеров, и в частности их высокой вязкостью. Наряду с высокой производительностью это является причиной, обусловливающей необходимость работы с относительно большими давлениями. Обычно применяют давления экструзии до 50 МПа и давления впрыска при литье под давлением — до 100 МПа. В гл. 9 было показано, что высокая вязкость полимеров неизбежно приводит к существенному диссипативному разогреву во время течения. Это обстоятельство в совокупности с низкой теплопроводностью полимеров заставляет использовать в конструкциях перерабатывающего оборудования мелкие каналы, позволяющие эффективно регулировать температуру расплава за счет теплообмена через наружные стенки. Кроме того, чувствительность полимеров к температурной и механической деструкции накладывает строгие ограничения на среднюю величину времени пребывания полимера в перерабатывающем оборудовании этим объясняется преимущество машин с небольшой шириной функции распределения времен пребывания. [c.304]

Изменение вязкости, индекса вязкости и температуры застывания полимеров в зависимости от длины и строения исходного олефинового углеводорода [1] [c.480]

Вязкость полимеров сильно зависит от температуры. Для обла- сти высоких температур, далеких от температуры стеклования полимера, выполняется экспоненциальная зависимость вязкости от температуры, характеризуемая энергией активации вязкого течения. [c.154]

Температуры плавления, размягчения, стеклования, каплепадения и другие измеряют с помощью специальных приборов. Эти температуры имеют чисто эмпирическое значение, они не являются константами вещества, плохо воспроизводятся и могут служить лишь для ориентации. То же относится к плотности и вязкости полимера. Например, на плотность влияет степень кристалличности полимера, наличие остатков пластификаторов, наполнителей и других добавок. Кроме того, у многих полимеров близки значения плотностей (например, плотность в интервале 1,00—1,10 имеют 50 распространенных полимеров). [c.221]

ТПА отличается от других синтетических каучуков, например полибутадиена, более широким ММР [2]. Даже при высокой вязкости полимера (вязкость по Муни при 100 °С около 125) наличие относительно низкомолекулярных фракций придает ему хорошую обрабатываемость и пластичность. С другой стороны, высокомолекулярные фракции вызывают высокие сдвиговые напряжения. Температурная зависимость вязкости по Муни для ТПА [36] показывает, что даже при температурах обработки вязкость его остается достаточно высокой, чтобы обеспечить быстрое поглощение и распределение наполнителей. ТПА легко компаундируется на вальцах или в смесителях типа Бенбери, резиновые смеси хорошо шприцуются и каландруются. [c.323]

Это уравнение справедливо и для отношения вязкостей полимера при температуре Т и температуре отсчета Г,. [c.176]

При сравнительно низких температурах вязкость полимера т] настолько велика, что пластической деформацией можно пренебречь, и общая деформация будет складываться из упругой и высокоэластической. А. П. Александров и Ю. С. Лазуркин а также А. Ю. Ишлинский впервые высказали предположение о том, что общую деформацию можно получить суммированием ее частей — упругой и высокоэластической. Постоянное напряжение, действующее на образец, вызывает в нем деформацию, равную [c.85]

Пользуясь этим прибором, можно определять плотность и вязкость жидкости для любой нужной температуры. Вязкость полимеров ряда СНз[(СНз)251СН2] 51(СНз)з и их монохлорзамещенных опоеделяли с помощью вискозиметра Kэннoнalз . [c.84]

Однако подход к стеклованию как к релаксационному процессу, являющийся в настоящее время общепринятым, не исключает и термодинамическую трактовку этого явления. Основанием для такой трактовки служит то, что многие признаки перехода полимера в стеклообразное состояние — излом на графике зависимости удельного объема от температуры, скачкообразное изменение теплоемкости— делают этот переход подобным так называемым термодинамическим (фазовым) переходам 2 рода. Поэтому в последнее время получает все большее распространение новая точка зрения на стеклование, сочетающая в себе и кинетический и термодинамический подход. Она состоит в том, что экспериментально наблюдаемое значение Тс является лишь некоторым приближе-нием к температуре истинного фазового перехода Гг, который однако не может быть реализован за реально доступный промежуток времени. Согласно расчету Адама и Гибса, сделанному на молекулярной основе, Г2 лежит примерно на 60° ниже Гс и характеризуется тем, что конфигурационная энтропия цепей равна нулю, т. е. полностью прекращаются поворотные движения в цепях [8]. Этому состоянию соответствует бесконечно большая вязкость полимера, что в ранних работах служило количественным эмпирическим признаком стеклования. [c.43]

Полимер с эпоксиуретановыми группами обладает значительно более высокой вязкостью, чем аналогичный полимер, не содержащий таких групп. Зависимость вязкости от температуры — нелинейна (в координатах Аррениуса), т. е. энергия активации вязкого течения изменяется с температурой, что указывает на обратимый распад физических связей между полимерными цепями при повышении температуры. С уменьшением молекулярной массы вязкость возрастает. Это можно объяснить увеличением концентрации концевых групп, что приводит к увеличению густоты квазисетки , образованной за счет ассоциации концевых фрагментов полимерных цепей (рис. 3). Связь между полимерными цепями осуществляется за счет водородных связей, что было доказано путем изучения ИК-спектров этих полимеров. Разрушение ассоциатов разбавителями сопровождается резким падением вязкости полимера. Это особенно сильно проявляется, если разбавитель содержит протонодонорные или электроноакцепторные группы, способные взаимодействовать с водородными связями в ассо-циате [65]. [c.439]

Ответ. Уменьшение эффективной вязкости полимеров, находящихся в вяз-котекучем состоянии, при повышении температуры происходит тем интенсивнее, чем более жестки макромолекулы. Для реализации элементарного акта течения (сдвига, перескока сегмента из одного равновесного состояния в другое) требуется затратить тем больше энергии, чем больше действующий объем сегмента. Этим определяется близкая к прямой пропорциональности зависимость АЕр =/ ( к), где К" длина сегмента Куна. [c.192]

Вязкость полиуглеводородного масла быстро снижается с повышением температуры, что объясняется увеличением расстояний между макромолекулами. Вязкость полидиметилсилоксанового масла изменяется медленно, так как при повышении температуры макромолекулы полимера становятся более подвижными, спирали макромолекул раскручиваются и возрастает полярное взаимодействие между звеньями соседних макромолекул. Этим же можно объяснить малое изменение предела прочности [c.478]

Из-за очень быстрого возрастания вязкости с уменьшением температуры вблизи Tg аморфные полимеры становятся резиноиодоб-ными. Только ири температуре, намного превышающей Tg, вязкость полимеров уменьшается настолько, что появляется возможность их течения, и полимеры приобретают свойства жидкостей. [c.258]

Правило логарифмической аддитивности применимо лишь в определенных границах изменения температуры, напряжения и молекулярной массы. При больших напряжениях и высоких температурах оно нарушается из-за глубокого разрушения надмолекулярной структуры или перехода к химическому течению (т. е. распаду полимера). Справедливость данного правила означает, что там, где оно выполняется, температура и напряжение действуют на вязкость независимо друг от друга. Для практики важно, что изменения Р, М и N меняют температурного коэффициента вязкости (активационная природа течения, выраженная уравнением (6.12), не претерпевает модификации), хотя сама вязкость полимера может изменяться. В табл. 6.1 для полимеров разного строения приведены средневесовая молекулярная масса М, критическая молекулярная масса Мк, энергия активации и, постоянная [c.153]

Энергия активации показывает, насколько сильно вязкость зависит от температуры. Чем больше энергия активации, тем сильнее снижается вязкость с ростом температуры. Это значит, что с ростом температуры вязкость быстрее снижается у поливинилхлорида, чем у (юлиэтилена. Но при любом значении энергии активации температура— мощное средство влияния на вязкость расплава даже у полиэтилена вязкость расплава снижается почти в 10 раз при повышении температуры на 60—80 С. Поэтому при переработке рас ллавон полимеров стремятся повышать температуру, насколько это возможно. Предел здесь определяется способностью полимера к термодеструкции, поэтому подбирают эффективные стабилизаторы, способные предотвратить термодеструкцию и обеспечить переработку при максимально высоких температурах. [c.167]

Реакции проходят с большой скоростью, несмотря на быстро нарастающую вязкость полимера. Молекулярный вес полимера резко возрастает при этом полимер может сохранить линейную структуру макромолекул. Процесс можно проводить при комнатной, температуре. Повышением температуры еще больше увеличивают молекулярный вес. Реакция присоединения диизоцианатов к полиэфирам впервые была изучена в Германии в 1939 г. и привела впоследствии к организации производства полиуретана, перлона, игамида, вулкаллона, ультрамида, применяемых в качестве волокон, пленок, лаковых покрытий, литьевых масс, клеев [158—162]. [c.731]

В зависимости от природы веществ и их температуры вязкость в текучем состоянии (газы и пары здесь не рассматриваются) может иметь Значение Примерно от 10 до пз. Вязкость полимеров изменяется от тысяч (для относительно ннзкомолекулярных) до Ю з пз. Обычно Принимают, что вязкости порядка 30 пз соответствует переход жидкости в твердое стеклообразное состояние При постоянных значе1]иях гемг1ературы и давления величина вязкости, т е. отношение напряжения к скорости сдвига, можст не зависеть от режима деформирования. Среды, удовлетворяющие этому условию, называются ньютоновскими К ним относится множество ннзкомолекулярных жидкостей. При обычных скоростях сдвига течение в них не вызывает изменения структуры Непрерывная перестройка ее пол действием теплового движения происход]]т настолько быстро, что внешнее воздействие на зтот процесс ири [c.247]

ВЯЗКОСТЬ полимеров неравноценпь], что следует из рассмотрения семейства кривых течения, полученных при различных температу-рая (рнс. 1 4). Кряэые течения на рисунке соответствуют температурам 130, 150, 170, 190, 210 и 2ЖС. Вертикальные пунктирные линии дают сечение кривых течения при постоянных напряжениях Сдвига, горизонтальные—При постоянных скоростях сдвига. [c.258]