хлорстирола хлорстирола. Хлорстирол, полимеризация

В задачу исследований катионной сополимеризации входит предсказание того, какие из написанных выше четырех возможных реакций будут протекать и почему. Основные положения, касающиеся этой проблемы, были первоначально высказаны для радикальной сополимеризации но они могут быть применены также к процессам, протекающим с участием карбониевых ионов. Впервые экспериментально это показали Алфрей и Векслер на примере системы стирол — п-хлорстирол — хлорное олово — четыреххлористый углерод. Их результаты подтвердили предсказание Майо и Льюиса о том, что состав сополимера должен зависеть от механизма полимеризации. В важной работе Уоллинга и др. было показано, что характеристики сополимеризации можно использовать для установления механизма процесса. Одновременно и независимо от американских исследователей это предсказание было обосновано и изящно подтверждено Лендлером Лендлер подвергал стирол и метилметакрилат (и винилацетат) катионной сополимеризации в присутствии хлорного олова в нитробензоле и анионной сополимеризации в присутствии натрия в жидком аммиаке. Резуль- [c.227]

Напишите схемы а) полимеризации стирола (фенилэтилена или винилбензола) б) полимеризации п-хлорстирола в) сополимеризации стирола с 1,3-бутадиеном г) сополимеризации стирола с нитрилом акриловой кислоты (акрилонитрилом). Укажите практическое значение получающихся полимеров. [c.87]

Карлин и Шекспир [161] проводили полимеризацию п-хлорстирола в присутствии полиметилметакрилата и добились включения первого полимера в последний. [c.522]

Мономеры способны образовать гомополимеры, но не сополимеры. 1.2 = 2. 1=0 1.1 и 2,2 ОТЛИЧНЫ от нуля, Л1 = Г2 = оо. Радикалы реагируют только со своими мономерами образуется смесь гомополимеров. Примеры системы л-хлорстирол—винилацетат, бутадиен — акриловая кислота (блочный метод). В одних случаях некоторые системы дают сополимеры, а в других нет, т. е. константы сополимеризации зависят от способа полимеризации. Если и Г2 существенно больше единицы, то наблюдается тенденция к образованию сополимеров вида [c.134]

По другому способу сополимеры такого типа получают, используя для инициирования анионной полимеризации стирола металло-оргаиическое соединение, полученное обработкой сополимера /7-хлорстирола и стирола металлическим натрием. Получающийся при этом сополимер можно рассматривать также как пример так называемого привитого полимера [12, 13]. [c.306]

Х л орстирол получают декарбоксилированием 2-хлоркоричной кислоты в колбе Кляйзена или в колбе Вюрца, нагреваемой пламенем горелки. За один прием декарбоксилируют от 25 до 200 г 2-хлоркоричной кислоты в присутствии двойного (по весу) количества хинолина и сернокислой меди (10% от веса 2-хлоркоричной кислоты). При нагревании колбы следят за тем, чтобы температура паров, уходящих из колбы, не превышала 220 и чтобы за час отгонялось от до реакционной смеси. На окончание реакции указывает повышение температуры паров до температуры кипения хинолина. 2-Хлорстирол отделяют от основания перегонкой с водяным паром к смеси предварительно добавляют избыток 2,4 н. соляной кислоты (не менее 50%) и 0,02—0,05 мол.% тринитробензола в качестве ингибитора полимеризации. Затем отделяют 2-хлорстирол от воды, сушат хлористым кальцием, безводным сернокислым кальцием или содой и перегоняют, применяя колонку небольшой высоты с насадкой из спиралей. Выход 2-хлор-стирола составляет 50% от теорет. [131. [c.22]

Полученный термической радикальной полимеризацией в растворе поли-4-хлорстирол, фракционированный с помощью дифференциальной сольватации, обладает чувствительностью от 2-10 [c.252]

С целью изучения.влияния стерических факторов в катионной полимеризации была проведена сополимеризация различных замещенных стиролов. Полученные данные позволили авторам расположить производные стирола в следующий ряд по активности в сополимеризации с п-хлорстиролом а-метил- > п-метил- > [c.161]

Молекулярный вес образующегося полимера можно регулировать добавлением в реакционную массу различных количеств органических растворителей, снижающих растворимость мономера в воде [33]. С этой же целью для остановки процесса полимеризации в нужный момент в реакционную среду добавляют различные соединения. В качестве таких добавок можно использовать диены с сопряженными связями [34], стирол, хлорстирол, а-метилстирол [35], различные терпены, а-алкил-а, 3-ненасыщен-ные кетоны [36] и т. п. [c.263]

В пром-сти полихлорстиролы получают радикальной полимеризацией соответствующих мономеров в эмульсии (инициатор — динитрил азоизомасляной к-ты или персульфат калия). Поли-п-хлорстирол в ряде случаев выпускают с наполнителем (кварцевая мука в количестве 10% по массе), к-рый способствует нек-рому повышению термостойкости полимера при сохранении его диэлектрич. свойств. [c.271]

Наличие конкурирующих реакций наблюдали при совместной полимеризации стирола с я-хлорстиролом в присутствии металлоорганических соединений. Образование радикалов в этой системе происходит по реакции Вюрца [c.138]

Было показано, что при добавлении антрацена происходит вырождение передачи цепи при полимеризации стирола В этом случае уменьшается как скорость, так и молекулярный вес полимера. Антрацен был обнаружен на концах полимерной цепи. Марвел и Уилсон однако, сообщили, что они осуществили сополимеризацию антрацена и 2-хлорантрацена со стиролом и с ге-хлорстиролом. Эти авторы также отметили уменьшение скорости полимеризации по сравнению с гомополимеризацией стирола. Показано, что эмульсионная сополимери- [c.310]

Бови и др. [3] сняли на частоте 40 МГц спектры поли-о-хлор-стирола, поли-л -хлорстирола и поли-/г-хлорстирола, полученных свободнорадикальной полимеризацией. Ароматические протоны первого полимера дают один сигнал, а ароматические протоны двух других — два сигнала. Спектры, однако, были так плохо разрешены, что нельзя было получить никаких количественных данных о структуре полимеров. Более информативны спектры изотактического и атактического поли-тг-хлорстирола, снятые на частоте 100 МГц 1[15] эти спектры очень похожи на соответствующие спектры полистирола. В работе Бреди и Салови [16] приведен спектр иодированного изотактического полистирола. Сигнал кольцевых протонов представляет собой в основном симметричный квадруплет типа АА ВВ и, следовательно, заместитель (иод) находится почти исключительно в гаара-положении фенильного кольца. [c.139]

Важно отметить, что в радикальных процессах произведение констант сополимеризации при повышении температуры стремится к единице Это естественно, поскольку при повышении температуры различия, вызванные разницей в энергиях и энтропиях акиг-вации, сглаживаются, и сополимер по своему составу приближается к статистическому. В системе а-метилстирол—п-хлорстирол произведение г Г 2 равно 3,78 при —78° С и неожиданно возрастает до 5,25 при 0° С. В системе аценафтилен — винил — к-бутиловый эфир указанное произведение уменьшается (0,8 0,7 0,4) при повышении температуры соответственно до —20, О и 30° С, т. с. наблюдается картина противоположная той, которую следовало бы ожидать на основании термодинамических или кинетических соображений. Так же и в системе стирол—п-метилстирол произведение констант сополимеризации при повышении температуры от —78 до 0° С возрастает от 0,65 до 1,9. Такое влияние температуры на произведение констант сополимеризации в катионных системах совершенно неожиданно. На основании экспериментальных данных нельзя предложить достаточно обоснованное объяснение указанного эффекта. Возрастание молекулярного веса при пониячении температуры хорошо известно для катионной гомополимеризации. Имеются сведения, что этот эффект наблюдается и при совместной полимеризации. Молекулярный вес сополимеров винил- -бутилового эфира с бутадиеном прп понижении температуры от —5 до —50° С повышается с 10 400 до 12 200. [c.257]

Из производных стирола больше всего изучалась чисто термическая полимеризация п- и о-хлорстиролов. Скорости их полимеризации могут быть представлены в виде следукпцих температурных зависи-м остей [c.205]

Весьма интересную особенность в поведении га-хлорстирола при его полимеризации в других средах. установили Спирин, Гантмахер и Медведев [35]. Изучение состава сополимеров /г-хлорсти-рола с а-метилстиролом привело к выводу о возможности параллельного или избирательного протекания анионного и радикального процессов. Полученные результаты (табл. 43) согласуются с представлением о радикальном механизме сополимеризации в углеводородной среде и о преобладающем значении анионного механизма в триэтиламине. [c.129]

Стирол (или п-хлорстирол, ii-ме-тилстирол) Полимер H2SO4 30° С. Полимеризация не доходит до конца 21]. См. также [22] [c.439]

Ионная радиационная полимеризация. Ионная Р. п. реализуется гл. обр, нри низких темп-рах (—40°С и ншке). Вклад ионного механизма увеличивается с понижением тсмп-ры реакции имеется обычно температурный интервал, где радикальный и ионный процессы сосуществуют. При сополимеризации изобутилена с хлористым винилидепом, а также стирола с метилметакрилатом или ге-хлорстиролом при 0°С и выше наблюдается радикальная полимеризация, при —40°С — сосу- [c.125]

Каррет и Гайл [1105] изучали образование комплексов при совместной полимеризации малеинового ангидрида со стиролом, /г-хлорстиролом, п-метилстиролом, /г-диметиламиностиролом и п-метоксистиролом. [c.228]

Наиболее эффективными активаторами являются ацетилен и замещенные ацетилены, такие, как фенилацетйлен. Сам ацетиленид патрия является очень реакционноспособным сокатализатором, действующим в смеси с четыреххлористыц титаном даже в условиях низких температур [206]. Комбинация ацетиленида натрия с четыреххлористым титаном применяется также в качестве активного инициатора полимеризации стирола, ге-хлорстирола, винилхлорида, акрилонитрила и метакрилатов и описана в работе [213]. Интересным аспектом использования системы, описанной в одном из последних патентов, является проведение реакции между компонентами катализатора в присутствии жидкого аммиака. В этом случае щелочной металл растворяют в жидком аммиаке и в раствор пропускают ацетилен. В результате получается ацетиленид. Далее раствор охлаждают до температуры от —40 до —80° и добавляют галогенид металла и инертный алифатический растворитель. Смесь оставляют стоять до тех пор, пока не испарится аммиак и температура не возрастет до 0°. [c.115]

Изучена полимеризация на циглеровских катализаторах стиролов с галогеном в ядре. Скорость реакции убывает в ряду пара мета орто. Молекулы поли-о-фтор-стйрола в кристалле имеют форму спиралей Зц а молекулы п-фторстирола и 2-метил-4-фторстирола — форму спиралей 4i. Полимеры хлор и бромстиролов и л -фторстирола аморфны, по имеют высокую температуру стеклования, что указывает на регулярную структуру. Гидрирование поли-ле-хлор- и поли-га-хлорстирола дает изотактический кристаллизующийся цоливинилциклогексан. [c.500]

С. Н. Ушаков с сотрудниками изучил сополимеры стирола с п-хлорстиролом и показал, что степень полимеризации мало зависит от соотношения компонентов, но скорость реакции увеличивается с повышением содержания в реакционной смеси л-хлорстп-рола (рис. 97). [c.212]

При сополимеризации г-хлорстирола с а-метилстиролом и стиролом под действи-. ем щелочных катализаторов имеют место конкурирующие реакции радикальной и анионной полимеризации. С литийэтилом в углеводородной среде преобладает радикальная полимеризация, в среде триэтиламина —анионная, а в среде эфира скорости полимеризации по анионному и радикальному механизму сравнимы. [c.540]

П. характеризуется сравнительно узким молекулярномассовым распределением. Значение Кф различных марок П., полученных эмульсионной полимеризацией, колеблется в пределах 55—80 (для пастообразующего полимера Л ф=65—80). Мол. массу эмульсионного П. можно регулировать изменением темп-ры процесса или содержания инициатора, а также введением в реакционную смесь 0,2—5% модификатора — передатчика цепи (СНВгз, СНС1Вгз, бензосульфохлорид, его монобром-замещенные, алкилбромиды и др.). Стирол, хлорстирол, гидрохинон, анилин и др. ингибируют полимеризацию В. В результате эмульсионной полимеризации образуется латекс— топкая дисперсия П. с размером частиц [c.223]

Ионная радиационная полимеризация. - Ионная Р. ц. реализуется гл. обр. при низких темп-рах (—40°С и -ниже). Вклад ионного механизма увеличивается с понижением темп-ры реак ции , жмеется об чно температурный интервал, где радикальный,.и ионный процесс н сосуществуют. При сополимеризации изобутилена с хлористым. винилиденом -ча также стирола с метилметакрилатом или п-хлорстиролом при.0 С и выше, наблюдается радикальна полимеризация, при -е-40°С — сосу- [c.125]

Изучена термическая (30—90° С) и инициированная нолиме-ризации стирола 2 . Средняя степень термической полимеризации при 30° С для о-хлорстирола равна 4400 при 50° С для стирола—11200, м-хлорстирола — 4800, о-хлорстирола — 3100 при 70° С для стирола — 6400, ге-хлорстирола — 2800, о-хлорсти-рола — 2340. Константа передачи цепи мономеру равна при 50° С для стирола 7,5-10- , га-хлорстирола— 1,9-Ю- , о-хлорстирола — [c.39]

Полиметилстиролы менее теплостойки, чем полихлорстиролы, но сохраняют высокие диэлектрические свойства полистирола. Полифторстиролы обладают повышенной химической стойкостью, теплостойкостью и высокими диэлектрическими свойствами препятствием к их широкому применению служит сложность синтеза и полимеризации фторстирблов, тогда как хлорстиролы и метилстиролы полимеризуются легко. [c.102]

Вследствие близкой полярности этих мономеров, по-видимому, нельзя объяснить полученные результаты преимущественной сольватацией. Возможное объяснение следует искать в различной стабильности карбониевых ионов. Ион а-метилстирола более стабилен, чем ион й-хлорстирола. Следовательно, можно ожидать, что более активный катион п-хлорстирола будет менее чувствителен к изменениям окружающей среды, чем более стабильный катион а-метилстирола. То обстоятельство, что в системе п-хлорстирол — изобутилен в гексане сополимеризация не происходит и что п-хлорстирол сополимеризуется со стиролом в четыреххлористом углероде позволяет предположить в первом случае рост цепи прекращается при образовании карбониевого иона изобутилена. К сожалению, продолжительность полимеризации в работе не указана, так как известно 59, что в присутствии хлорного олова иэобутилен проявляет себя как довольно вялый мономер, и его гомополимеризация становится заметной только спустя несколько часов после начала опыта. Не сообщается также, происходит ли гомополимеризация какого-либо из компонентов. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология