дихлорэтиленом влияние

Реакции винильного замещения для последнего представителя ряда хлорированных алкенов — тетрахлорэтилена могут протекать только по механизму присоединения — отщепления [242], причем удивительно, что это соединение реакционно-способно (траис-1,2-дихлорэтилен — относительно инертное соединение). По-видимому, суммарное индукционное влияние четырех атомов хлора в молекуле алкена настолько увеличивает электрофильность двойной связи, что делает возможным взаимодействие атомов углерода тетрахлорэтилена с нуклеофилом. Это взаимодействие приводит к образованию карбаниона 105 или (что также возможно) продукта а, -при-соединения 106 [c.306]

Конденсация. Под влиянием хлористого аммония пентахлорэтан конденсируется с хлороформом и 1,2-дихлорэтиленом, дав.ая соответствующие аддукты [c.186]

Влияние полярных групп при наличии двойных связей. В настоящее время широко применяется только один вид каучука, в котором полярная группа расположена рядом с двойной связью—неопрен. При таком строении молекулы каучука стойкость вулканизата к озонному растрескиванию резко увеличивается. Предполагают, что это обусловлено повышением химической стойкости каучука вследствие снижения реакционной способности двойной связи. Есть данные, как будто подтверждающие эту точку зрения. Например, у производных этилена соседство атома хлора с двойной связью снижает способность к поглощению озона . Симметричный дихлорэтилен почти полностью нереакционноспособен. Из рис. 139 видно, что введение атома хлора, так же как и введение фенильных групп, уменьшает реакционную способность этилена к озону. [c.182]

Этот механизм подтверждается исследованием реакции брома с цис- и транс-1,2-дихлорэтиленом в жидкой фазе, без растворителя, под действием света с длиной волны 5461 А. Установлено также отсутствие влияния кислорода [221]. [c.259]

Вообще говоря, вопрос о степени чистоты мономера и других компонентов, принимающих участие в процессе синтеза полимера соответствующего сорта, не является новым. Даже следы сопутствующих примесей в винилхлориде часто оказывают влияние не только на ход полимеризации, но, что не менее важно, и на стабильность получаемого полимера. Такие примеси, как 1,1-дихлорэтан и транс-1,2-дихлорэтилен, участвуя в реакции передачи цепи, способствуют лишь некоторому понижению молекулярного веса и стабильности [c.32]

Метод Гомберга с применением хлорной воды дает хорошие выходы этилен- и пропиленхлоргидринов до концентрации около 5,5% хлоргидрина. Температуры до 50° не оказывают заметного влияния преимущество повышенной температуры состоит в том, что с отходящим избыточным газом удаляете образующийся как побочный нродукт дихлорэтилен. Для этилена выходы были примерно такие этиленхлоргидрина 86—88%, дихлорэтана 8—9% и дихлордиэтилового эфира 1 % [61]. С более высокомолекулярными гомологами этилена хлорная вода дает большие выходы дихлоридов и других хлорированных продуктов. Бутен-2, как сообщалось, дает 40—50% дихлорида [2]. Однако хорошие выходы хлоргидринов из пентена-2, гексена-2, циклогексена, а-пинена, бутадиена и циклопентадиена были получены нри постепенном прибавлении концентрированной хлорноватистой кислоты в охлажденную и энергично перемешиваемую реакционную смесь, состоящую из жидкого олефина, воды и избытка двуокиси углерода [9]. [c.371]

Под влиянием света несимметричный дихлорэтилен СН, = СС1 дает вполне насыщенный полимер, молекулярный вес которото приблизительно в 50 —100 раз -больше молекулярного веса исходных молекул . Если нагреть полимер до температуры выше 120 , то он обугливается и выделяет хлористый водород. При нагревании смеси 1,5 г полимера с 1 г красного фосфора и 7 г 70%-ной иодистоводо-родной кислоты получается смесь углеводородов. Извлечение смеси углеводородов кипящим бензолом дает [)астворимую фракцию с температурой плавления около [c.884]

И на изооктане, содержавшем только дихлорэтилен. Эти топлива подавали в двигатель попеременно по 2 мин. каждое. В опытах такого типа хлористый свинец мог образоваться, только в результате взаимодействия между твердой окисью свинца на стенках камеры сгорания и галоидоводородом газовой фазы, так как ни в один момент свинец и галоид не присутствовали одновременно в газовой фазе. Для сравнения проводили испытания длительностью 25 час. на одном и том же топливе, в котором одновременно присутствовали одинаковые количества тетраэтилсвинца и дихлорэтилена. Вес и состав отложений, образовавшихся при первом испытании, при котором могли протекать только реакции между газом и твердой фазой, практически совпадали с полученными при втором испытании, когда могли протекать гетерогенные реакции и реакции в паровой фазе. Аналогичные опыты были проведены с топливами, содержавшими дибромэтилен или 0,05% вес. серы в виде дисульфида они показали, что устранение возможности протекания реакций в паровой фазе не оказывало влияния на количество или состав отложений, образуюш ихся как на холодных, так и иа горячих поверхностях двигателя. Эти результаты представлены графически на фиг. 3 и 4, где сравниваются вес и состав отложений па выхлопных клапанах при обоих реяшмах работы двигателя. [c.390]

Данные, приведенные в табл. Х.6, служат иллюстрацией многих интересных проблем теории сополимеризации. Например, было показано, что реакционная способность хлорэтиленов изменяется в следующем порядке винилиден > винил > 1,2-дихлорэтилен. В данном случае наблюдается аналогичный порядок изменения реакционной способности 1,1-дифенил > фенил > 1,2-дифенил. Повышенная активность 1,1-дифенилэтилена обусловлена дополнительной резонансной стабилизацией образующегося из этого мономера радикала, а также отсутствием пространственных затруднений при атаке радикалом СНг-группы 1,1-дифенилэтилена. Присоединение третьей и четвертой фенильной групп к этилену приводит к дальнейшему уменьшению реакционной способности, которая становится даже меньше реакционной способности 1,2-дизамещенных этиленов. Влияние копланарности фенильных групп, достигаемой связыванием этих групп между собой, па реакционную способность мономера показано на примере 1,1-дифенилэтилена (I) и 9-метиленфлуорена (II) [c.324]

Хлористый метилен, хлороформ и чётыреххлорлстый углерод являются хлорпроизводными метана винилиденхлорид (или несимметрический 1,1 дихлорэтилен) относится также к хлор-производным, токсическое действие которых на микроорганизмы, ведущие биохимическую очистку сточных вод, в настоящее время не изучено. Влияние этих веществ на теплокровных животных и человека описано в работе Н. В. Лазарева [10]. [c.97]

Самые разнообразные добавки, взятые в количестве до 1,5% (ацетон до 20%), оказывают слабое влияние на пиролиз ацетилена. Исключение представляют диацетил и диацетилен, ускоряющие реакцию, и окись азота, ингибирующая ее. Азот не оказывает влияния на процесс [25]. Отчетливо видно влияние добавок кислорода. При нагреве до 550° С смеси гелия, 20% ацетилена и 3,5% кислорода суммарный процесс ускоряется, в то время как выше 550° С скорость разложения все еще увеличивается, а полимеризация в винилацетилен и бензол замедляется. Предполагается, что первичным продуктом является глиоксаль, который может распадаться на радикалы СНО, инициирующие радикально-цепные реакции. В присутствии 1—2% хлора начальная скорость разложеЕгня и особенно полимеризации ацетилена уменьшается, однако ускоряются вторичные реакции, приводящие к образованию углерода. В присутствии этой добавки в начальной стадии процесса образуется дихлорэтилен. [c.444]

После опыливания или опрыскивания растений препараты ДДТ теряют токсические свойства для вредителей в течение нескольких дней. Потеря токсичности объясняется не испарением ДДТ, а действием таких метеорологических факторов, как ветер, дождь, роса и, кроме того, разложением ДДТ, которое происходит сравнительно быстро под влиянием солнечного света. Одна из химических реакций разложения, которая при этом идет, сводится, как предполагают, к дегидрохлорированию, в результате чего образуются малоинсектицидные соединения—дихлор дифенил-дихлорэтилен (С1СбН4)2С=СС12 (ДДЕ) (темп. пл. 88—89°) и хлористый водород [c.232]

Растворимость и степень набухания ароматичёских поликарбонатов, способных к кристаллизации, значительно уменьшается вследствие высокой степени кристалличности или сочетания влияния молекулярной ориентации и кристалличности. Ни один из исследованных ароматических поликарбонатов не растворяется в воде, алифатических оксисоединениях, карбоновых кислотах или алифатических и циклоалифатических углеводородах. Наиболее подходящими растворителями для поликарбоната на основе бисфенола А являются 1,1,2,2-тетрахлорэтан, метиленхлорид, г ис-1,2-дихлорэтилен, хлороформ и 1,1,2-трихлорэтан. К соединениям, обладающим очень ограниченной растворяющей способностью, относятся 1,2-дихлорэтан, тиофен, диоксан, тетрагидрофуран, ацетофенон, анизол, бензонитрил, циклогексанон, диметилформамид и нитробензол. Набухание вызывают бензол, хлорбензол, 1,2-дихлорбензол, 1-хлорнаф-талин, тетрагидронафталин, дифениловый эфир, эиихлор-гидрин, гликолькарбонат, ацетон, этилацетат, четыреххлористый углерод, нитрометан, ацетонитрил и 1,1-дихлорэтан. В алифатических и циклоалифатических [c.113]

Положение полос переноса заряда в серии иодистых 1-(4 -Х-бензил)-4-карбо-метоксиниридиниев в г<ыс-дихлорэтилене коррелирует аналогичным образом, а величина р,,. равна —1,70 [54, 56). Высокая чувствительность переходов, соответствующих переносу заряда, к влиянию заместителей позволяет заключить, что электронный переход действительно можно представить как перенос заряда. Для сравнения укажем, что потенциалы ионизации бензильных радикалов коррелируют с а+ по уравнению (10), причем 19,1 157]. [c.44]

ВИНИЛИДЕНХЛОРИД (хлористый винилиден, 1,1 -дихлорэтилен, асимметричный дихлорэтилен) СН2 = СС12, мол. в. 96,95 — летучая жидкость с слабым запахом, напоминающим запах хлороформа т. пл. —122,53° т. кип. 31,7°/7СЭ мм плотность с1 1,2695 (—10°), 1,2504 (0°), 1,2122 (20°) 1,4271 т) (жидк.) 0,358 спуаз (20°) давление пара 135,9. мм (—10°), 215,9°л(ж (0°), 495,3 мм (20°), 1,28 ат (40°), 2,38 ат (60°) уд. теплоемкость (жидк.) 0,277 0,001 кал/г-град теплота испарения 66,8 кал/г теплота полимеризации 14 0,5 ккал/моль динольный момент 1,30 О (в бензоле) пределы взрываемости в смеси с воздухом 7—16 об. % (25°). Атомы хлора в В. малоподвижны при действии алкоголята натрия замещается один атом хлора при конденсации с формальдегидом в присутствии серной к-ты образуется акриловая к-та СН2=СНС00Н. В. легко полимеризуется, особенно под влиянием перекисных соединений, образовавшихся при соприкосновении его с воздухом. Выпадающий при этом осадок полимера может содержать значительные количества перекисных соединений, разлагающихся при ударе или нагревании со взрывом для разложения перекисей полимер обрабатывают горячей водой или р-рами щелочей. В. может самопроизвольно полимеризо-ваться. [c.284]

Один заместитель почти никогда не создает препятствий процессу полимеризации, и в этом определяется главным образом полярными влияниями заместителя на этиленовую связь мономера. Таким образом, очевидно, что иространствен-ные препятствия наблюдаются главным образом в тех случаях, когда заместители расположены у обоих углеродных атомов при двойной связи. Поэтому симметричные замещенные этиленовые производные значительно менее активны, чем несимметричные [178]. Если принять активность хлористого винила за единицу, то несимметричное положение второго атома хлора у хлористого винилидена приводит к увеличению его активности от 3,6 до 10,5 раза по сравнению с вииилхлоридом. Симметричное расположение второго атома хлора, наоборот, сильно понижает активность симметричных дихлорэтиленов. Отметим, что активность трихлорэтилена меньше, чем хлористого винилидена, и больше, чем симметричного ди-хлорэтилена. [c.282]

Необходимо отметить значительное влияние растворителей на процессы деструкции и потемнения полимерных продуктов. Оба эти процесса протекают в значительно меньшей степени при проведении их в среде симм-тетрахлорэтана, чем в дихлорэтилене. Если реакция проводится в тетра-хлорэтане, деструкция протекает лишь в присутствии ароматических углеводородов. В их отсутствие заметного снижения характеристической вязкости поливинилхлорида не происходит. По-видимому, основная причина деструкции связана непосредственно с резонансной стабилизацией а-арилкарбониевого иона. [c.85]

Оба цис-, транс-изомерных дихлор- и дибромэтилена, как уже было отмечено при рассмотрении их дипольных моментов, обладают соверщенно различной симметрией. Вследствие этого их раман-спектры различны. Спектр для менее симметричной цис-формы более богат линиями. Для этого случая рассчитана упрощенная модель, в которой пренебрегли колебаниями С—Н. Такое упрощение, безусловно, допустимо для валентных колеба-н ий С—Н, которые вследствие присущих им больщих частот ( 3000 см ) по сравнению с частотами связей С=С и С—С1 оказывают лишь незначительное влияние на частоту колебаний в цепи. С другой стороны, для деформационных колебаний С—Н это упрощение допустимо только при грубом приближении. Как для цис-, так и для транс-форм можно рассчитать расположение, интенсивность и характер поляризации ожидаемых частот Рамана и сравнить с экспериментальными данными. Качественное совпадение почти полное, а количественное, безусловно, удовлетворительно в том объеме, на который можно рассчитывать, исходя из упрощенной модели. Следовательно, совершенно независимо от других приемов на основании раман-спектров можно однозначно определить пространственное строение обоих изомеров. Если представить себе один атом хлора в транс-дихлорэтилене замещенным на атом брома, следовательно, рассмотреть 1-хлор-2-бром-этилен, то высокая симметрия транс-формы исчезает. Отсюда можно предположить наличие таких линий, которые не наблюдаются ии у транс-дихлор- ни у транс-дибромэтиленов, так как по правилам отбора (см. выше) они вследствие симметрии относятся к запрещенным. Подобное соединение еще не исследовалось. Как и следовало ожидать, для 1, 1-дихлорэтилена наблюдается соверщенно другой спектр, чем для 1,2-дихлорэтилена . Для насыщенных соединений аналогичного строения, т. е. для дигалогенэтанов, все раман-спектры известны. Господствующие в них соотношения будут рассмотрены ниже, так как вследствие свободного вращения вокруг оси С—С они более запутаны, чем в случае жестких плоско построенных дигалогенэтанов. [c.127]

Влияние величины дипольного момента цнс-формы на различия в точках кипения ясно видно из сравнения точек кипения дигалогенэтиленов (табл. 2, № 58—65), для которых различия в поляризуемости между цис- и тронс-формами всюду почти одинаковы. У дихлорэтиленов ццс-форма обладает дипольным моментом, равным 1,85, при этом разница в точках кипения по сравнению с тронс-формой составляет -(- 12°, для хлорбромэтиленов соответственно 1,55 и + 9°, для дибромэти-ленов 1,35 и - 4°, для дийод эти л снов 0,75 и—2°, следовательно, в последнем случае более высокую точку кипения имеет транс-форма. К сожалению, ее поляризуемость не измерена, однако нет основания считать ее менее высокой, чем у цис-формы, которая, впрочем, была исследована не в чистом виде, а как эвтектика с транс-формой (стр. 208). [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология