Иодония соединения

Иодометрическое титрование 262, 263 Иодония соединения 260 [c.560]

Реакции, при которых возникают соединения аммония, иодония и сульфония, принадлежат к первой группе, ко второй относятся реакции окисления и восстановления. Окисление атома впечет за собой потерю электронов (увеличение положительного заряда), восстановление сопровождается увеличением числа электронов (потерей положительного заряда). [c.323]

Другим интересным классом соединений многовалентного иода являются так называемые соли иодония Кг1 Х . Почти во всех известных солях иодония группа К представляет собой арильный остаток анион X может быть почти любым обычным анионом, таким, как Р , С1 , Вг , I , ВР , Н50 , NOf, СН,СО и т. д. [c.256]

Реакции, при которых возникают соединения аммония, иодония и сульфония, принадлежат к первой группе, ко второй относятся реакции окисления и восстановления. Окисление атома влечет за собой потерю [c.316]

Для доказательства строения дифенилена Лотроп привел данные анализа, превращение углеводорода во фталевую кислоту при окислении хромовой кислотой и восстановление до дифенила при гидрировании над медью, нагретой до красного каления. Он установил, что молекула обладает по меньшей мере одной плоскостью симметрии, поскольку из иодидов 4,4 - и 5,5 -диметилдифенилен-2,2 -иодония получается один и тот же углеводород, а именно 2,7-диметилдифениле1Н. Маловероятная возможность, что углеводород представляет собой бенз]1иклооктатетраен, была исключена, когда был осуществлен синтез последнего соединения. Измерения дифракции электронов и рентгеноструктурный анализ полностью подтвердили строение дифенилена. Так, среднее расстояние С—С в шестичленных кольцах оказалось равным 1,39 А, а длина связи Сд—Сщ— равной 1,52 А (Мак, 1961). [c.508]

Остановимся на строении некоторых катионов, содержащих только атомы галогена. Для пода известны также ионы типа (Р—I—Н)+, в которых группы К обычно являются ароматическими радикалами (Аг). Галогениды (Аг—I—Аг)Х не очень устойчивы, тогда как гидроксиды представляют собой сильные основания, дающие при диссоциации ионы (Аг—I—Аг)+. Со-ед тения иодония (1К2)Х аналогичны соединениям аммония и сульфония (NR4)X и (5Кз)Х. [c.59]

Соли иодония — наиболее стабильные из всех соединений галония. [c.247]

Различие в стабильности хлорониевых, бромониевых и иодоние-вых соединений объясняется различным сродством к электрону (электроотрицательностью) атомов галогена. Фторуглеводороды вовсе не образуют ониевые соединения. Легче всего свою электронную пару координирует атом иода. [c.248]

Соединения галогенов. Получены циклические ионы хлорония, бромония и иодония [(61) (62 2 = С1, Вг, I)]. Известны также циклические производные триковалентного иода [пример ы (63) +012- (64 У = С1) (63) + КМп04 (64 У = ОН)]. [c.265]

При присоединении галогенов, межгалогенных соединений и гипогалоидных кнслот л-комплекс содержит атом галогена. Согласно второй гипотезе, это может благодаря взаимодействию с соседними группами стабилизировать образующийся из л-комплекса ион карбония. При этом безразлично, имеет ли место чисто электростатическое действие или образуется связь, подобная связи в переходном состоянии 51 2-реакцпй. Часто придерживаются последней точки зрения и говорят об ионе хлорония , бромония или иодония , имеющем подобно окиси этилена строение трехчленного цикла, в котором, естественно, ликвидировано свободное вращение вокруг связи С—С. Вторая стадия реакции присоединения к этому жесткому образованию должна поэтому происходить стереоспецифично, так как нуклеофильный реагент X может легко подойти только с тыльной стороны ониевого иона II или Иа [c.380]

Среди органцчееких галогенидов особое место занимают соединения иода, поскольку от них производятся соединения иодония. Это соединение типа [R2l]X (R — органический радикал, X — одновалентный кислотный остаток или гидроксильная группа). Эти соединения находятся в таком же отношении к простым алкил- (соответственно арил-) галогенидам, как соединения аммония к аммиаку. Соединения иодония обладают солевым характером в их растворах радикал иодония выступает в качестве свободного положительного иона [Вг ]. Гидроокись иодония [ВаПОН — сильное основание. [c.848]

Вероятно, что распад солей иодония, по крайней мере частично, осуществляется гомолитически в ковалентной форме (П) с образованием свободных арильных радикалов и атомарного галоида последние, атакуя металл, дают металлоорганическое соединение [c.279]

Иод. Единственный известный тетрафтороборат иодония— ато соль дифенилиодония. Данное соединение может быть легко получено и является потенциально важным реагентом. Оно разлагается гетеролитически, давая катионы фенила реакции указанной соли приведены в табл. 31. Неустойчивое соединение 3[(С2Н5)20]пВр4 образуется при взаимодействии тетрафторобората серебра с эфирным раствором иода такой раствор может быть использован как иодирующий или окислительный агент. Аддукт Лр4Вр4, образование которого можно ожидать при взаимодействии пятифтористого иода и трехфтористого бора, неустойчив при комнатной температуре. [c.253]

Литературные ссылки на работы по полярографии солей фосфония, арсония, иодония, стибония и сульфония приводятся Хор-пером и Хауфом [1]. Восстановление ряда ониевых соединений рассмотрено в обзорах Перрина [2], Байзера и Вагенкнехта [3]. Однако немногочисленные литературные данные полны противоречий результаты трудно сравнить, поскольку они получены в различных условиях. Стабильность ониевых соединений для данной группы периодической системы возрастает сверху вниз, например в V группе от N к Sb. В такой же последовательности облегчается их электрохимическое восстановление [1, 4]. [c.243]

Но самой многообещающей работой, связанной с проблемой образования я-комплекса как промежуточного соединения, является исследование Золлингера и сотрудников [69] по иодированию О-соли. Как и при бромировании 0-СОЛИ, раствор реагентов имеет УФ-спектр, отличный от УФ-спектров исходных веществ, но иод не вступает в реакцию в течение недели. Иодирование, таким образом, останавливается на стадии образо-вания промежуточного соединения. Анализ ЯМР-спектра показывает, что он тождествен со спектром исходной О-соли и совершенно отличен от спектра промежуточного соединения, получающегося при бромировании. Отсюда авторы сделали вывод, что комплекс с иодом представляет собой стабильный несимметричный комплекс с переносом заряда типа я-комплекса. Важный вывод о том, что здесь образуется я-, а не а-комплекс, основан исключительно на интерпретации спектра ЯМР. До 1962 г. имелись скудные сведения по спектрам ЯМР я-комплексов. Золлингер показал на примере мезитилена, что спектр ЯМР почти не зависит от комплексообразования. Это вполне согласовывалось с независимым наблюдением, что комплексообразование тринитробензола с триметиламином не влияет на спектр ЯМР [93]. Согласно мнению автора этой работы, объемистый ион иодония не может внедряться в 1-положение О-соли, так как этому стерически препятствует гидроксильная группа в положении 2 и перы-сульфогруппа. Реакция оста навливается на стадии я-комплексообразования, потому что образование а-комплекса стерически затруднено. Другими словами, энергия переходного состояния при образовании а-комплекса столь высока, что она не может быть достигнута, чего нельзя сказать о переходном сос- [c.464]

Ионный механизм. Меервейн [1] предполагал, что из катиона диазоиил в результате потерн азота образ)- ется арильный катион вследствие поляризующего влияния непредельного сое,аинения . Затем катион присоединяется по двойной связи. Он показал, что соли иодония, которые, как он полагал, могут реагировать только по ионному механизму, также арилируют непредельные соединения. Более поздние исследования показали, что соли ди-арилиодония могут реагировать также и по радикальному механизму [6, 7]. Ионный механизм реакции арилирования Меервейна был подтвержден также и другими исследователями [8- 22]. [c.201]

Были получены также соли хлорония и бромония, однако об их химии известно немногое . Оэли иодония можно получить многими удобными методами, например путем электрофильного замещения в ароматическом соединении при действии иодозопроизводного в ледяной уксусной и серной кислотах. Реакция, по-видимому, включает несколько стадий, иллюстрируемых схемой, приведенной ниже для случая получения 4-метоксидифенилиодонийбромида. Заме- [c.256]

Быстрое и обратимое образование АггЮН из соли иодония и воды, как показано в уравнении (1), удовлетворительно объясняет замедляющее действие кислоты, которая сместила бы равновесие влево. Существование ковалентных промежуточных соединений типа АггЮН, которые должны иметь десять электронов во внешней валентной оболочке центрального атома иода, ранее предполагалось Сэндином и сотрудниками [13] для объяснения образования фенилпиридинов при разложении хлорида дифенилиодония в водно-пиридиновом растворе, содержащем едкий натр [14]. Родственные триарильные производные иода получены Виттигом и Клауссом [15] это очень неустойчивые вещества. [c.143]

При восстановлении И., напр, сернистым ангидридом, образуется иодбензол. При конденсации И. с ароматич. соединениями металлов, с ароматич. углеводородами в присутствии конц. серной к-ты или иодобензолом в присутствии влажной окиси серебра образуются производные иодония (см. Галогеноние-еые соединения) [c.146]

Из-за ограниченности объема в книге не приводятся данные по поведению на р. к. э. металлорганических соединений интересующийся этим вопросом читатель может найти их в обзоре одного из авторов этой книги [1]. Однако ввиду особого значения для полярографии ртутьорганических производных, которые часто образуются на ртутном электроде в результате взаимодействия со ртутью различных органических соединений (например, некоторых галогенпроизводных, серусодержащих соединений, альдегидов и кетонов), а также промежуточных или конечных продуктов электродных процессов (как, например, при восстановлении иодонне-вых солей [2]), здесь кратко будет рассмотрено их поведение. Образование ртутьорганических соединений, если оно протекает достаточно быстро, существенно изменяет характер и механизм электродного процесса (см., йапример, гл. VI и XIII), поэтому при изучении электродных процессов необходимо всегда иметь в виду возможность их образования. [c.293]

Окислительное сочетание диалкилфосфитов с аминами оказалось удобным методом получения некоторых 9-замещенных сложных стероидных соединений [51]. Электрохимическое окисление в неводных средах проводили в присутствии слабонуклеофильных растворителей или сравнительно слабых нуклеофильных анионов, причем реакцию промотировал ион иодония. Например, добавление азид-ионов приводило к получению 9-азидзамещенных соединений, а добавление первичных или вторичных спиртов — к 9-алкоксисоединениям. В присутствии раствора цианида также происходило цианирование стероидов в ароматическое ядро. Механизм реакции и промежуточные продукты в сообщении детально не обсуждаются, приведены лишь предполагаемые схемы превращений, базирующиеся на знании конечных продуктов. [c.202]

Висмутоорганические соединения в отличие от сурьмяноорганических соединений могут бь(ть получены при разложении хлорида диарил-иодония висмутом только в присутствии треххлористого висмута. Для течения реакции достаточно даже небольших количеств Bi U, например, 0,05 моля на 1 моль соли иодония. Однако лучший выход висмутоорганических соединений достигается, когда соотношение соли диарил- иодония и треххлористого висмута равно 2 1 [42]. [c.78]

В скобках указано соотношение количеств оловоорганических соединений, образующихся при разложении несимметричных диарилиодониевых солей, которое определялось методом количественной хроматографии на бумаге. Как видно из табл. 2, только при разложении хлористого м- (карбэтоксифенил) фенил-иодония на олово переходит один (более электроноакцепторный) радикал из несимметричной иодоние-вой соли. Во всех остальных случаях зависимость степени перехода того или иного радикала несимметричной иодониевой соли на олово от его строения носит сложный характер и сравнительно мало зависит от его электронодонорных или электроноакцепторных свойств. [c.79]

Термин карбоний предполагает, что ионы карбония аналогичны другим ониевым ионам (аммоний, фосфоний, оксоний, сульфоний, иодоний и другие), и именно эту аналогию имел в виду Байер [36], предложивший этот термин. Однако сходство между этими ионами не распространяется далее наличия положительного заряда в каждом из них. Аммониевые ионы образуются при взаимодействии амина, являющегося донором пары электронов, с акцептором этой пары — протоном. При этом атом азота приобретает положительный заряд и его валентность увеличивается на единицу (с трех до четырех). Точно так же фосфор (1П), кислород, сера и иод обладают свободной парой электронов, которые участвуют в образовании ониевых комплексов. Атом углерода в обычных органических соединениях не имеет свободной пары электронов, а карбониевый центр является трехвалентным, т. е. его валентность на единицу меньше нормальной валентности нейтрального атома. Это возражение против термина карбоний было сразу же высказано Гомбергом [581], предложившим называть соли этих ионов солями карбила , но этот термин не был принят. Производные иона СН+, которые [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Иодония соединения: [c.614] [c.219] [c.291] [c.201] [c.261] [c.11] [c.95] [c.247] [c.22] [c.143] [c.477] [c.398] [c.283] [c.495] [c.258] [c.95] [c.47] [c.77] [c.398] [c.11] [c.335] [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология