иэти

Диссоциацию белка в кислой, щелочной средах и в ИЭТ можно представить уравнениями [c.468]

Значение pH, соответствующее изоэлектрическому состоянию белков, принято называть изоэлектрической точкой (ИЭТ). Для большинства белков ИЭТ лежит в области кислых растворов. Так, для казеина она равна 4,6, для желатина 4,7, для глобулина 5,4. Положение ИЭТ зависит от наличия солей в растворе. Некоторые анионы, например NS , сдвигают ее в кислую сторону, а катионы, особенно многовалентные, — в щелочную. Изменение свойств растворов белков вблизи ИЭТ связано с изменением формы белковых макромолекул. Их форма имеет резко выраженную зависимость от pH среды. [c.207]

Среди высокомолекулярных соединений важное место занимают белки. Они играют основную роль во всех жизненных процессах, а продукты их переработки — в технике и производстве. Белки являются полимерными электролитами, так как их молекулы содержат ионогенные группы. Поэтому растворы белков имеют целый ряд особенностей по сравнению с растворами других полимеров. В состав молекул белков входят разнообразные а-аминокислоты, в общем виде формула их строения может быть записана в форме КНг — К — СООН. В водном растворе макромолекула представляет амфотерный ион КНз — К — СОО . Если числа диссоциированных амино- и карбоксильных групп одинаковы, то молекула белка в целом электронейтральна. Такое состояние бедка называют изоэлектрическим состоянием, а соответствующее ему значение pH раствора — изоэлектрической точкой (ИЭТ). Чаще всего белки — более сильные кислоты, чем основания, и для них ИЭТ лежит при pH < 7. При различных pH изменяется форма макромолекул в растворе. В ИЭТ макромолекулы свернуты в клубок вследствие взаимного притяжения разноименных зарядов. Б кислой и щелочной средах в макромолекуле преобладают заряды только одного знака, и вследствие их взаимного отталкивания молекулы распрямляются и существуют в растворе в виде длинных гибких цепочек. Поэтому практически все свойства растворов белков проходят через экстремальные значения в изоэлектрическом состоянии осмотическое давление и вязкость минимальны в ИЭТ и сильно возрастают в кислой и щелочной средах вследствие возрастания асимметрии молекул, минимальна также способность вещества к набуханию, оптическая плотность раствора в ИЭТ максимальна. Изучение всех этих свойств используется для определения изоэлектрической точки белков. [c.443]

Полиэлектролиты. Если звенья макромолекулы содержат боковые ионогенные группы, то полимеры проявляют своеобразные-электрические, конфигурационные и гидродинамические свойства. Такие полимеры называют полиэлектролитами. К ним относятся поликислоты (полиметакриловая, нуклеиновые кислоты и др.) полиоснования полиамфолиты. Полиамфолиты содержат кислотные-и основные группы в одной макромолекуле. Это белки и синтетические полипептиды. Они построены из аминокислот и содержат основные (ЫНзОН) и кислотные (—СООН) группы, которые располагаются не только на концах цепей, но и в боковых ответвлениях. Раствор каждого полиамфолита в зависнмости от его состава имеет определенное значение pH, при котором сумма положительных и отрицательных зарядов в цепи равны. Это значение pH называется изоэлектрической точкой (ИЭТ). При pH ниже ИЭТ в цепи преобладают положительные заряды из-за подавления диссоциации СООН-групп. При достаточно низком pH полиамфолит превращается в полиоснование. При pH выще ИЭТ полиамфолит постепенно переходит в поликислоту. [c.287]

Для ИЭТ характерно свертывание макромолекул белка в клубки в заряженном состоянии цепи белков имеют вытянутую форму. В ИЭТ уменьшается вязкость растворов бел- [c.468]

РАБОТА 110. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИЭТ ЖЕЛАТИНА МЕТОДОМ ВЯЗКОСТИ [c.293]

Величина pH водного раствора полиамфолита (в отсутствие посторонних ионов) определяется только диссоциацией собственных ионогенных групп и называется изоионной точкой (ИИТ). Заряд макромолекул в этой точке зависит от природы и соотношения кислотных и основных групп в молекуле полиамфолита. Если ИИТ равна 7, то она совпадает с ИЭТ. Это следует из условия электронейтральности раствора. В отсутствие низкомолекулярных солей это условие записывается как [c.128]

По формуле (23.4) рассчитывают степень набухания при разных значениях pH строят график зависимости степени набухания желатины от pH среды определяют по графику ИЭТ. [c.222]

По нижнему графику на рис. 8.7 определяют оно составляет + 3 °С (для 50 > 256 °С),иэту величину откладывают на графике (рис. 8.8). Полученная точка И соответствует температуре выкипания 50% (масс.) по ИТК. От этой точки влево и вправо откладывают значения температур выкипания 30, [c.194]

Что такое ИЭТ, от чего она зависит [c.222]

Значение pH в ИЭТ для конкретного белка определяется соотношением основных и кислотных групп в молекуле для белков различного вида это соотношение не одинаково. [c.220]

Определяют ИЭТ желатины по вязкости растворов. Для этого в 5 стаканов вносят по 2 мл раствора желатины и добавляют указанные в варианте задания объемы буферных растворов в пределах 15- 25 мл с различными известными значениями pH. Тщательно перемешивают растворы стеклянной палочкой. [c.222]

Строят график зависимости относительной вязкости растворов от pH, находят значение ИЭТ. [c.222]

РАБОТА 109. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИЭТ ЖЕЛАТИНА МЕТОДОМ НАБУХАНИЯ [c.292]

Построить график в координатах степень набухания — pH раствора. По минимуму набухания определить ИЭТ белка. [c.293]

Задания. 1. Определить относительную вязкость растворов желатина с различными значениями pH. 2. По минимуму вязкости найти ИЭТ. [c.293]

Значение pH раствора полиамфолита, при котором средний суммарный заряд на цепи равен нулю, называется изоэлектрической точкой (ИЭТ). Величина ИЭТ не зависит от концентрации полиамфолита и является важной константой полиамфолита. На различии в ИЭТ основано фракционирование смесей белков, например, методом электрофореза. При определении ИЭТ учитывается суммарный заряд макромолекул, обусловленный не только диссоциацией кислотных и основных групп полиамфолита, но и специфическим связыванием посторонних ионов из раствора. ИЭТ определяется с помощью электрокинетических методов (в частности, электрофореза) либо косвенным путем по изменению свойств, связанных с зарядом макромолекул. Значения степени набухания, растворимости полиамфолитов, осмотического давления и вязкости их растворов в ИЭТ проходят через минимум. Вязкость в ИЭТ минимальна (рис. IV. 7), поскольку вследствие взаимного притяжения присутствующих в равном количестве противоположно заряженных групп полимерная цепь принимает относительно свернутую конформацию. При удалении от ИЭТ цепь полиамфолита приобретает суммарный положительный (в кислой области pH) или отрицательный (в щелочной области pH) заряд [c.127]

И из-за взаимного отталкивания одноименно заряженных звеньев разворачивается. Увеличение ионной силы раствора вследствие экранирования электростатических взаимодействий приводит к подавлению дополнительного разворачивания макромолекул вдали от ИЭТ и, напротив, к увеличению их разворачивания вблизи ИЭТ. [c.128]

ИИТ по определению может быть измерена, как pH изоионного раствора, т. е. раствора полиамфолита в воде в отсутствие посторонних ионов. ИИТ может быть также определена из кривых титрования полиамфолита. Выполняя титрование при разных ионных силах раствора, получают серию кривых титрования, которые различаются наклоном в кислой и щелочной областях, но все пересекаются в одной точке, соответствующей ИИТ. Иначе ее можно определить путем подбора раствора с таким значением pH, которое не изменяется при добавлении в раствор полиамфолита. Необходимо учитывать, что ИИТ в отличие от ИЭТ зависит от концентрации раствора. С уменьщением концентрации полиамфолита в изоионном растворе средний заряд макромолекулы увеличивается и соответственно изменяется значение pH раствора (в кислой области pH уменьшается, в щелочной — увеличивается). Однако при достаточно высокой концентрации (порядка 1 %) заряд макромолекул в изоионном растворе становится очень малым и ИИТ практически перестает зависеть от концентрации раствора. [c.128]

На рисунке видно, что зависимость вязкости раствора желатина от pH имеет сложный. характер. Наименьшее значение вязкости соответствует значению pH 4,7 (ИЭТ желатина), т. е. наиболее плотному молекулярному клубку. С удалением от ИЭТ в обе стороны вязкость раствора растет, так как цепочечные молекулы распрямляются. Однако при высокой кислотности и высокой щелочности вязкость снова начинает падать, так как молекулы опять сворачиваются в клубок. [c.208]

Рассмотрим в качестве примера случай преимущественного связывания анионов цепями полиамфолита. Последние приобретают при этом нескомпенсированный отрицательный заряд. Для того чтобы средний суммарный заряд макромолекулы оставался равным нулю, ей нужно дополнительно сообщить некоторый положительный заряд, что достигается в более кислых растворах. Следовательно, ИЭТ сместится в кислую область. Напротив, если рассматривать соотношение только ионов Н+ и ОН", связанных полимерной цепью, то избыточная адсорбция анионов обычно сопровождается вытеснением в раствор части связанных ионов ОН-. И для того, чтобы восстановить прежнее состояние макромолекулы, необходимо добавить в раствор щелочь. Таким образом, ИИТ сместится в щелочную область. Аналогичные рассуждения можно привести для случая преимущественного связывания катионов. Тогда ИЭТ сместится в щелочную, а ИИТ — в кислую область. [c.129]

Для. каждого полиамфолита, сочетающего в цепи кислотные и основные группы, существует определенное, зависящее от его состава, значение pH, при котором количества положительных и отрицательных зарядов в цепи равны. Иными словами, суммарный заряд полиамфолита в этой изоэлектрической точке (ИЭТ) равен нулю. При pH ниже ИЭТ в цепи начинают доминировать положительные заряды. При достаточно низком pH ионизация всех кислотных групп оказывается подавленной и полиамфолит превращается в полиоснование. Наоборот, яри pH выше ИЭТ полиамфолит превращается в поликислоту. [c.155]

В ИЭТ по всей длине белковой молекулы находится равное количество положительно и отрицательно заряженных ионогенных групп, и гибкая макромолекула сворачивается в плотный клубок в силу притяжения разноименных зарядов. При более низких значениях pH, например в присутствии H I, когда диссоциация кислотных групп подавлена, молекула белка, как указывалось выше, имеет положительный заряд. Поскольку между одноименно заряженными группами—NH +, разбросанными по всей длине молекулы, будут действовать электростатические силы отталкивания, свернутая в клубок цепочечная молекула в кислой среде распрямится. Однако в большом избытке кислоты степень диссоциации белка будет уменьшаться из-за влияния избытка посторонних ионов, и молекула снова начнет сворачиваться в клубок. [c.207]

Если вещество твердой фазы обладает амфотерными свойствами, например, гидроокиси А1, Sn, Fe, уменьшение pH приводит к изменению отрицательного знака заряда поверхности на положительный с переходом через ИЭТ. И в этом случае ИЭТ определяется условием = О для обоих потенциалопределяющих ионов. [c.181]

В дисперсных системах, где потенциалобразующими ионами являются ионы Н+ и ОН , изоэлектрическому состоянию соответствует определенное значение pH среды, которое называется изоэлектриче ской точкой. Изоэлектрическая точка рНиэт зависит от кислотно-основных свойств вещества дисперсной фазы. Для большинства гидрозолей гидроксидов (кремния, титана, железа, алюминия и др.) pH иэт определяется соотношением констант равновесия реакций отш.енления и нрисоедине-ния протона Н+ [c.100]

Т р иэти л си л и л)фе н и л мети л ка рбино л получают по методике, предложенной для синтеза 4-(триметилсилил)фенилметилкарбинола (см. стр. 125) из 4-бромфенилтриэтилсилана, магния и ацетальдегида. Выход вещества с т. кип. 136—137,5° (3 мм), df 0,9624, по 1,5195 равен 57,6% от теорет. [367]. [c.126]

Т ри -(а- оке иэти л) бензол. 364 г 1,3,5-триацетилбензола, 18 г меднохромитного катализатора [102] и 400 мл абсолютного этилового спирта помещают в качающийся автоклав для гидрирования. Поглощение водорода начинается при 115° и 100 атм и заканчивается в течение одного часа температура не должна быть выше 140°. Отфильтровывают катализатор, упаривают фильтрат и получают три фракции кристаллов 209г с т. пл. 135-136°, 116 г с т. пл. 125-128° и 47 г с т. пл. 114-119°. Общий выход изомеров 1,3,5-трИ (а-оксиэтил)бензола почти количествен- [c.208]

В ИЭТ свойства белков характеризуются минимальной набу-хаемостью и растворимостью, а также минимальной вязкостью образующихся растворов. Это связано с изменением энергетического состояния и эффективного размера макромолекулы белка. В ИЭТ разноименно заряженные звенья макромолекулы притягиваются друг к другу и сжимают ее. Вне изоэлектрического состояния в макромолекуле появляется больше одноименных зарядов, взаимное отталкивание которых распрямляет макромолекулу. Эффективный размер растворенной макромолекулы возрастает, повышая вязкость раствора. [c.220]

Конформация цепи определяется степенью ионизации — удаленностью pH от ИЭТ. В ИЭТ раствор полиамфолита показывает минимальные вязкости, степень набухания, растворимость и заряд. Это позволяет использовать зависимость указанных свойств от pH раствора для определения ИЭТ амфолитов. Переход а-спираль— клубок можно наблюдать и по изменению оптического вращения. Удельное вращение [а] раствора складывается из двух членов, одпн из которых соответствует внутреннему вращению, зависящему от асимметричных С-атомов каждого звена, другой — конформа- [c.287]

Построить кривую вязкость —pH, откладывая по оси абсцисс pH, по оси ординат — относительную вязкость. По минимуму няякости определить ИЭТ. Работу можно провести также с раствором яичного или сывороточного альбумина. [c.293]

Наиболее полно изучены свойства растворов белков. В зависимости от pH раствора макроионы белков имеют положительный заряд (в кислой среде за счет групп — ЫНз ) или отрицательный заряд (в щелочной среде за счет групп —СОО ). Между этими состояниями белка существует состояние, при котором число ионизированных основных групп равно числу ионизированных кислотных групп. Это равнозарядное состояние называют изозлектрическим, а значение pH, отвечающее этому состоянию,— изоэлектрической точкой (ИЭТ). [c.468]

Степень ионизации, а в случае полиамфолита — удаленность от ИЭТ сильно влияет на конфигурационные свойства обычных линейных полиэлектролитов, приводя к развертыванию макромолекул и увеличению их линейных размеров (явление полиэлектро-литного набухания). Поскольку о размерах макромолекул можно судить по характеристической вязкости [т]], пропорциональной объему клубков, оценку полиэлектролитного набухания молена произвести по изменению ["п] в зависимости от степени ионизации. Так, при полной ионизации полиметакриловой кислоты [т]] может возрасти на два порядка, чему соответствует увеличение линейных размеров клубков в 5—6 раз. В известных условиях (при полном подавлении ионизации) можно наблюдать эффекты, противоположные полиэлектролитному набуханию, обусловленные наличием в ионогенных группах подвижных атомов водорода, способных образовывать водородную связь. Возникновение таких связей (например, карбоксил-карбоксильных) [c.155]

Уравнение (ХП. 2) показывает, что для восходящей ветви (левой) электрокапиллярной кривой г)о > О, для нисходящей т)о < О, а в точке максимума daldE = О и т]о = 0. Эта точка носит название точки нулевого заряда (ТНЗ) и близка к изоэлек-трической точке (ИЭТ, стр. 223) . [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология