Гафний методы отделения

При определении циркония и гафния в сложных смесях или при соотношении между ними большими, чем 1 100, неизбежными являются предварительные операции выделения суммы циркония и гафния с отделением от сопутствующих элементов и с последующим разделением или обогащением циркония (гафния). Наиболее подходящими для аналитических целей методами разделения или обогащения циркония и гафния являются экстракционные и хроматографические методы. [c.134]

Хлориды элементов группы титана интересны также тем, что они образуют ряд сложных соединений с органическими веществами, например спиртами и пиридином [476]. Для тетрахлорида Циркония известны (477] этил-, метил-, фенилбензоаты, а для тетрахлорида гафния — этил- и метилбензоаты. Эти вещества представляют собой белые кристаллические порошки, немедленно разлагающиеся лри взаимодействии с водой, образуя соответствующий тетрахлорид и эфир. Изучение подобных соединений важно с точки зрения разработки методов разделения циркония и гафния и отделения их от других элементов. [c.181]

Развитие химии гафния в значительной степени задерживается тем, что отсутствуют удовлетворительные методы отделения гафния от циркония. Методы, применяемые для разделения этих элементов, включают [c.66]

Применение описанного процесса является наиболее подходящим для получения соединений, используемых при отделении циркония от гафния методом экстракции из водных растворов. [c.171]

Экстракция тиоцианатов. В 1947 г. Фишером и др. был описан [10] метод отделения гафния от циркония, основанный на экстракции водного раствора сульфатов, содержащего тиоцианат аммония, этиловым эфиром с растворенной в нем тиоциановой кислотой. При этом гафний преимущественно концентрируется в органической фазе. В одном из описанных опытов водная фаза содержала 0,35% гафния, в то время как в органической фазе содержание гафния превышало 5%. При проведении в лабораторных условиях от 6 до 8 разделений содержание гафния по отношению к цирконию в органической фазе увеличивалось с 0,5 до 70—90%. [c.173]

Экстракция трибутилфосфатом. Юре и Сен-Жам [13] из Французской комиссии по атомной энергии показали, что трибутилфосфат, разбавленный керосином, является подходящим растворителем для отделения циркония от гафния методом фракционной экстракции. Эти исследователи рекомендуют применять органическую фазу, состоящую из 60 об. % трибутилфосфата и 40% очищенного керосина, и водную фазу, 3 н. НЫОз иЗ,5н. ЫаМОз, содержащую не более 30 г циркония на литр. При таких условиях коэффициент распределения циркония между органической и водной фазами составляет около 1,5. Коэффициент распределения гафния в 10 раз меньше, так что коэффициент разделения получается равным 10. [c.173]

Гафний очень близок к цирконию по своим химическим свойствам и сопровождает его повсюду, поэтому все методы отделения и определения циркония (см. Цирконий , стр. 1155 ел.) применимы и для отделения и определения гафния. [c.755]

В первые годы после открытия гафния были синтезированы многие его соединения и изучены их физико-химические свойства, а также методы отделения гафния от циркония. Эти исследования проводились в ограниченном масштабе, так как области применения гафния не были установлены, а трудности получения чистых соединений и дороговизна металла делали его малодоступным элементом. [c.6]

Метод изотопного разбавления обычно комбинируют с экстракционными или ионообменными методами концентрирования гафния и отделения его от циркония [96—100]. В работах [96,97] гафний сначала концентрировали из солянокислого раствора смеси гафния и циркония многократной экстракцией роданидного комплекса гексоном. Раствор гафния, полученный после реэкстракции его из [c.441]

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ Осаждение [c.469]

Метод экстракции металлов из водных растворов их солей органическими соединениями широко используют для отделения урана от осколков деления ядер урана, тория от других металлов, ему сопутствующих. Методом экстракции органическими соединениями отделяют гафний от циркония, ниобий от тантала, разделяют элементы редкоземельной группы. [c.574]

Радиохимическое отделение тербия, гафния и тория от урана, тербия ог гафния и протактиния, гафния от протактиния и вольфрама методом распределительной хроматографии с обращенными фазами в системе-ТБФ—НС1. [c.564]

ОТДЕЛЕНИЕ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ ОТ ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ И ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ [c.52]

При определении циркония и гафния в различных природных соединениях и сплавах гравиметрическим методом необходимо предварительное удаление сопутствующих элементов. При определении примесей в цирконии и сплавах на его основе иногда требуется их отделение от циркония. Кроме того, при определении примесей в цирконии и гафнии спектральным методом необходимы спектрально чистые соединения циркония для приготовления эталонов. [c.52]

В ряде случаев чувствительность прямых спектральных методов определения циркония и гафния оказывается недостаточной. Для выделения циркония и гафния с целью повышения чувствительности используют общие приемы химического отделения циркония и гафния от других элементов, как, например, методы осаждения, экстракционные и хроматографические методы. Возможности спектрохимических методов детально обсуждаются в руководстве Зайделя, Калитеевского, Липиса и Чайки [107]. Ниже рассмотрены некоторые работы, посвященные спектрохимическому определению, главным образом циркония, в разнообразных объектах. [c.188]

Физические и химические свойства металлического циркония и гафния (высокая температура плавления, энергичное взаимодействие с газами атмосферы и т. д.) таковы, что приготовление однородных по составу массивных электродов и особенно эталонов представляет трудную задачу. Даже если приготовить серию металлических эталонов, то устранить наложение на аналитические линии примесей многолинейного спектра циркония и гафния очень трудно. Это обстоятельство требует при определении примесей в цирконии и гафнии применения спектрографов с большой дисперсией или отделения примесей, от циркония и гафния различными физико-химическими и химическими методами. [c.202]

Методы отделения и очистки скандия от примесей. Получение чистых соединений скандия — весьма сложная задача. Это связано с тем, что скандий практически не имеет собственных руд и извлекается из комплексного сырья, содержащего много сопутствующих элементов в количествах, значительно превосходящих его содержание. Особенно большие трудности возникают при отделении от скандия РЗЭ иттриевой подгруппы, алюминия, железа, циркония, гафния и тория. Это связано с близостью ионных радиусов и ряда других свойств (см. табл. 6). [c.18]

Разработан метод отделения следовых количеств тория от 10—1000-кратных количеств циркония и гафния, основанный на образовании смешанного комплекса тория с купфероном и 4 -нитро-2,2 -диокси-4-метил-5-изопропилазобензолом. [c.99]

Разработан метод отделения микрограммовых количеств молибдена от титана, тантала, ниобия, гафния, циркония, ванадия и вольфрама и приведены данные по определению примеси молибдена в этих металлах ортонитрофенилфлуороном. [c.120]

Цирконий (IV) и гафний (IV) очень прочно удерживаются катионитами и могут быть количественно поглощены из 1М НС1. При низкой кислотности раствора поглощение протекает менее полно из-за частичной полимеризации ионов. Из 1М HG1 титан (IV) поглощается лишь в малых количествах и легко может быть элюирован той же самой кислотой. Основанный на этом метод отделения титана от циркония описан в работе Т. А. Белявской, И. П. Алимарина и И. Ф. Колосовой [11 ]. При хроматографическом элюировании цитратным раствором эти элементы появ-пяются в элюате в обратной последовательности [20]. Весьма просто осуществляется также выделение циркония из солянокислых растворов, содержащих хром и алюминий. Цирконий поглощают из 1М НС1, затем колонку промывают 1—1,5М HG1 для полного удаления хрома и алюминия и, наконец, элюируют цирконий 5М HG1. Эта методика использовалась в работах Т. А. Белявской и М. К. Чмутовой [12], Стрелова [106] и Ю. А. Усатенко и Л. И. Гуреевой [111 ]. Возможно также отделение циркония от железа и тория в солянокислых растворах [93]. [c.349]

При изучении методов отделения гафния от циркония в Окридж-ской национальной лаборатории было установлено, что экстракция тиоцианатов является наиболее подходящим методом промышленного разделения и что коэффициент разделения можно еще более увеличить, используя гексон вместо эфира в качестве растворителя, а в качестве исходной соли — оксихлорид вместо сульфата. При правильном выборе условий коэффициент разделения достигал 80. Был построен завод, работающий по этому методу и выпускающий в сутки 400 кг циркония с содержанием менее 0,005% гафния. Работа на заводе идет успешно. Стоимость разделения менее 12,5 долл. за 1 кг 2г0г. Итоги работы в Окридже были описаны Рамзаем и Витсоном [11,12], но составленные ими отчеты до сего времени остаются секретными. [c.173]

Метод отделения следовых количеств гафния от циркония, предложенный Хасино [120], основан на сорбции из растворов гафния и циркония катионитом амберлит Щ-120 и последующем их разделении при элюировании серной кислотой. В растворе после разделения гафний определяют спектрофотометрически с ализарином 5. Чувствительность метода — 10 мкг гафния в 1 г анализируемого вещества. Катионит амберлит Щ-120 применялся [121] для очистки изотопа от радиохимической примеси 8с. [c.381]

Титрованием комплсксоном III в присутствии КО определяются цирконий и гафний после отделения их от примесей ионообменным методом [126, 1271. Обратное титрование циркония и гафния комплексоном III в присутствии КО рекомендовано для определения этих элементов в сплавах с вольфрамом (169, 1701. С этой целью 13+ /j 2—718 389 [c.389]

Быстрый метод отделения гафния от облученных образцов при определении его в гранитах описан в работе [115]. Активность у-излучения для Н подсчитывалась в области 0,482 Мэе на одноканальном у-спектрометре. Показано, что вкладом активностей 5Zг и 95] 1Ь в интенсивность ютопика Н 0,482 Мэе можно пренебречь. Предложены три варианта нейтронно-активационного определения гафния в цирконах и продуктах их переработки без радиохимического выделения [116]. По активности у-пика 0,482 Мэе Н1 с помощью-100-канального сцинтилляционного у-спектрометра можно определять гафний с чувствительностью 0,03%. [c.445]

Примером такой проблемы является присутствие примеси гафния в цирконии. Сечение захвата нейтронов гафнием приблизительно 120 барн, а для циркония — 0,18 барн. Химические свойства этих элементов так близки, что их разделепие чрезвычайно трудно, и к тому же гафний и цирконий в природе встречаются вместе. Поэтому очень много усилий потребовалось для разработки методов отделения гафния от циркония, и эти методы очень сложны. Другой реакторный материал — графит обычно используют в качестве замедлителя его также подвергают тщательной очистке для удаления примесей с шлсоким сечением захвата нейтронов. Аналогичные требования [c.47]

Наиболее удовлетворительным методом отделения циркония от других элементов является осаждение его в виде двузамещенного фосфата из раствора, содержащего 10% по объему серной или соляной кислоты, а также перекись водорода, если присутствуют титан, ниобий или тантал. По всей вероятности, лишь очень немногие элементы, помимо гафния, протактиния, ниобия и тантала, влияют на осаждение фосфата циркония, если осаждение проводится в сернокислом растворе. При отсутствии циркония ниобий и тантал выделяются из растворов, содержащих серную кислоту, фосфорную кислоту и перекись водорода, лишь после продолжительного стояния при комнатной температуре, но в присутствии циркония они частично выпадают в осадок. Метод осаждения циркония фосфатом и последующей обработки полученного осадка приводится ниже (стр. 585). Другие элементы, например железо, титан, торий и редкоземельные металлы, можно затем отделить от фосфорной кислоты осаждением едким натром и определить обычно принятыми методами. [c.583]

Разделение циркония и гафния труднее, чем любых соседних элементов, включая лантаноиды, так как их химические свойства ближе друг к другу, чем у всех остальных пар родственных элементов (рис. 3.99). Для отделения циркония от гафния применяют дробную кристаллизацию КгХгРе и К2Н Ре, ректификацию летучих соединений (ЭСЬ. и др.), ионный обмен, селективную экстракцию, последний метод наиболее широко применяют в промышленности. [c.503]

Метод дробной кристаллизации комплексных фторидов используется и в наши дни для отделения Zr от Hf. Однако все больше применяется более эффективный метод экстракции органическими растворителями. Здесь, как и в случае разделения смесей РЗЭ (с. 79), хорошие результаты дает экстракция трибутилфосфатом (ТБФ). 2г обладает большей, чем Hf, комилексообразующей способностью и переходит преимущественно в форме 2гО(МОз)2-2ТБФ в ТБФ-фазу, а гафний остается в воде [2]. Коэффициент разделения смеси Zr—Hf с ТБФ значительно выше, чем для соседних РЗЭ. Еели там он не превышает 2,5, то для Zr—Hf можно получить коэффициент разделения, равный 20 и больше. Для получения совершенно чистого Zr (не содержащего Hf) бывает достаточно проведения десяти стадий экстракции. [c.108]

Осажденный кремний представляет собой компактную трубку, которая может быть непосредственно использована для вертикальной бестигельной зонной плавки. Тантал должен быть хорошо очищенным. Но атомы его сами попадают в кремний, поэтому чаще всего образцы кремния после их отделения от танталовой фольги сначала стравливают на 0,1—0,2 мм смесью азотной и плавиковой кислот, промывают деионизованной водой, сушат и только тогда подвергают бестигельной зонной плавке. Таким образом, можно получить спектрально чистый кремний. Монокристаллы, полученные из такого кремния, обладают сопротивлением от десятков до нескольких сотен ом-см. Несколько проще тетраиодидным методом получают чистейшие образцы титана, циркония, гафния. [c.264]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Соли циркония гасят излучение кальция [496, 648, 897[. В пламени в нитратных растворах образуется соединение состава 1 1 (GaZrOj) в солянокислых растворах предполагается образование соли agZrjO (Са Zr = 3 2) [463]. На содержание циркония можно внести поправку [648]. Особенно эффективно устраняет влияние циркония и гафния оксихинолин. При добавлении его непосредственно в анализируемый раствор можно определять кальций в соединениях циркония и гафния, не прибегая к приемам отделения [462 . Описана отгонка основы в виде хлорида циркония при определении кальция методом пламенной фотометрии [1278]. [c.142]

Из них в первую очередь надо назвать купферон О применении купферона для амперометрического титрования по методу осаждения уже упоминалось в разделах Гафний , Галлий и Титан . Ольсон и Эльвинг в ряде работ показали, что титрование купфероном с ртутным капельным электродом по току восстановления купферона при —0,84 в (Нас. КЭ) может быть при-менено в присутствии многих других катионов и анионов, в частности фторидов и фосфатов. Фториды часто присутствуют в растворах циркония, поскольку переведение металлического циркония в раствор производится обычно при помощи фтористоводородной кислоты, а фосфат применяется для отделения циркония и гафния от тория [c.352]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Отличительной чертой хроматографических методов является возможность их широкого применения. Хроматография может быть использована ДЛЯ разделения как больших, так и малых количеств элементов. Она может быть с одинаковым успехом применена к органическим и неорганическим веществам, для больших и малых молекул, для анионов и катионов. Кроме того, имеется возможность применять разнообразшле растворители и элюенты. В области-аналитической химии хроматография открывает большие возможности для разделения редкоземельных металлов, для отделения ниобия от тантала, гафния от циркония и т. д. Она может приобрести также большое значение для упрощения некоторых продолжительных методов анализа. Так, например, при определении пятиокиси фосфора в апатите сначала из раствора - Саз(Р04)а извлекают хроматографически ионы Са +, а затем титруют освобожденную фосфорную кислоту. Техника хроматографии разнообразна, но для аналитических [c.183]

Экстракционное разделение циркония и гафния. Эти методы наиболее эффективны. Распределение между двумя растворителями можно проводить непрерывно в компактной аппаратуре с автоматическим управлением. Экстракционные методы успешно применяются в технологии и в аналитической химии для разделения циркония и гафния, а также их отделения от других элементов с использованием главным образом фторированных дикетонов и амилфос форных кислот. [c.92]