Отделение тория от щелочных металлов

Метод пригоден для количественного определения тория в присутствии других р.з.э. [53, 54, 57, 60, 355, 413, 569], а также щелочных металлов, бора, бериллия и мышьяка [1135. При определении малых количеств тория в присутствии больших количеств урана получаются заниженные результаты. Цирконий должен быть предварительно отделен, в противном случае полнота осаждения тория не достигается [876, 1096] титан, по-видимому, не мешает [876]. [c.32]

ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ОТ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.148]

Отделение тория щавелевой кислотой применимо лишь в присутствии незначительных количеств щелочных или щелочноземельных металлов в противном случае полнота разделения не достигается как из-за частичной адсорбции их осадками тория, так и вследствие возможного образования [c.148]

Иттрий легко поглощается анионообменниками из разбавленных растворов карбонатов щелочных металлов (0,01 М). Величины составляют около 10 . Эта среда имеет практическое значение при разделении пар Sr — Y, Ва — La, а также при отделении лантаноидов от урана или тория [37]. [c.203]

Обработка сероводородом, вначале в сильнокислом растворе, который затем разбавляют (стр. 83), служит для отделения элементов сероводородной группы от тория. Осаждением раствором аммиака (свободным от карбоната аммония) пользуются для отделения тория от магния, щелочноземельных и щелочных металлов. Гидроокись тория нерастворима в избытке едкого натра или кали, свободных от карбонатов, что дает возможность отделять торий от таких элементов, как алюминий и бериллий. Торий не осаждается аммиаком или сульфидом аммония в присутствии винной кислоты. Это используется для разделения тория и железа в сульфидном растворе . [c.606]

При содержании значительных количеств редкоземельных металлов и кальция может потребоваться трех- или четырехкратное осаждение аммиаком, чтобы обеспечить полное отделение кальция. Осадок от аммиака содержит полностью редкоземельные металлы, торий, цирконий, титан и некоторые другие осаждающиеся аммиаком элементы и должен быть свободен от марганца, никеля, щелочноземельных металлов, магния и щелочных металлов. Его растворяют в соляной кислоте, раствор выпаривают, сухой остаток растворяют в> воде, прибавляя соляную кислоту в количестве не большем, чем требуется для получения прозрачного раствора. Из этого раствора редкоземельные элементы осаждают насыщенным раствором щавелевой кислоты , вводимый избыток которой зависит главным образоМ( от содержания железа (III) и урана (VI). [c.621]

Для осаждения менее растворимых оксалатов достаточно,чтобы раствор был 0,5 JV по щавелевой кислоте. Осаждению оксалатов мешают щелочные металлы (в том числе ион NH ). Кроме того, растворимость оксалатов рзэ увеличивается в присутствии Fe, U(VI), Al и Сг. В присутствии ионов этих металлов отделение в виде оксалатов проводят прибавлением большого избытка щавелевой кислоты. Осаждение рзэ и тория производят из разбавленного (0,3—0,5 Ю солянокислого раствора при нагревании Раствор с осадком оставляют на ночь, затем осадок отфильтровывают и промывают 1%-ным раствором щавелевой кислоты. Так как возможно соосаждение циркония с осадком рзэ, для полного их разделения требуется переосаждение. Рекомендуется также вливать испытуемый раствор в избыток щавелевой кислоты [743]. [c.82]

ОСАЖДЕНИЕ ТОРИЯ И ОТДЕЛЕНИЕ ЕГО ОТ МАРГАНЦА, НИКЕЛЯ, ЦИНКА, МЕДИ, КАДМИЯ, ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ, МАГНИЯ И ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.53]

Пиридин выделяет торий в виде гидроокиси в плотной форме, обладающей малой адсорбционной способностью. Это свойство весьма важно при отделении от других металлов. Кроме того, пиридин не дает прочных карбонатов, что весьма важно при отделении от щелочных земель. [c.59]

Изучение реакции осаждения гидроокиси тория при помощи пиридина позволило применить ее для целей количественного отделения тория от марганца, никеля, кобальта, меди, цинка, кадмия, щелочноземельных металлов, магния и щелочных металлов. [c.64]

Для извлечения тория и редких земель из монацитового сульфатного раствора существует много методов. Основная проблема состоит в этом случае в отделении тория от редких земель и фосфатов. В прошлом наиболее употребительными были методы дробной кристаллизации и дробного осаждения. При добавлении карбоната натрия к исходным растворам тория осаждается основной карбонат тория, смешанный с карбонатами редких земель. С избытком карбоната натрия карбонат тория образует растворимый комплекс. Растворимость карбонатов редких земель в избытке карбоната натрия мала этим пользуются для отделения тория от редких земель. Аналогичный процесс может быть проведен с оксалатами, так как оксалат тория образует со щелочными металлами растворимые комплексные двойные оксалаты. Можно также использовать дробное осаждение, так как фторид тория имеет меньшую растворимость, чем фториды редких земель, хотя нее эти фториды довольно плохо растворяются в кислом растворе. Для отделения тория от редких земель можно применить также дробное осаждение умеренно растворимых сульфатов. И сульфат тория и сульфаты редких земель относительно мало растворимы при температурах ниже 45 °С сульфат тория растворяется меньше, чем сульфаты редких земель. [c.29]

Изменение pH на одну единицу увеличивает фактор разделения в 10 . Поэтому иногда удается разделить металлы, особенно разной валентности, при подходящих значениях pH. Например, можно отделить и очистить актиний, полученный в результате нейтронного облучения радия [34]. Актиний отделяют от облученного радия экстракцией ТТА в бензоле при pH 6, реэкстрагируют в водную фазу 6 М кислотой и затем отделяют от тория и полония экстракцией последних ТТА при pH 1. Интересным является разделение кальция и стронция реактивом АТ при различной щелочности [35]. При 0,05 н. щелочности по МаОН реактивом АТ избирательно экстрагируется кальций, а стронций остается в растворе. После отделения кальция щелочность повышают до 1 н. и экстрагируют стронций, отделяя его от других элементов. [c.15]

Осаждение тория в виде фторида Thp4 4Н2О производят либо плавиковой кислотой, либо фторидами щелочных металлов в кислом растворе [372, 551, 753]. Для отделения образующихся осадков рекомендуют использовать центрифугирование, но не фильтрование. Правда, малые количества фторида тория могут быть быстро отфильтрованы в присутствии носителя — хлорида ртути [908]. Фторид тория практически не растворим в азотной кислоте и царской водке растворяется в концентрированном растворе карбоната аммония или бикарбоната натрия, из которых торий можно выделить едким натром в виде гидроокиси [790]. [c.34]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Другие рекомендованные в литературе осадители — ацетат натрия [406, 1346], гуанидинкарбонат [508], плавиковая кислота или фториды щелочных металлов [673], ванадат [661] или молибдат аммония [323, 1463], вольфрамат натрия [1542], хромат [1436, 1534] или бихромат калия [1874] — дают лишь фракционное разделение и не могут применяться для количественного отделения тория за одну операцию. [c.99]

Метод, основанный на растворении карбоната тория ё избытке карбоната аммония [1123], карбоната или бикарбоната натрия [564, 1244, 1359, 1361, 1758, 2106], так же не эффективен для отделения тория от р. з. э., как и оксалатный [1890]. Разделение, как и в случае оксалата, происходит неполностью, особенно в присутствии р. з э. иттриевой подгруппы, растворимость карбонатов которых в растворах карбонатов щелочных металлов довольно значительна. Метод позволяет лишь произвести обогащение образцов торием [1890] при условии переосаждения после выделения тория из карбонатного комплекса упариванием или осаждением едким натром [1361. [c.116]

При взаимодействии солей алюминия с щавелевой кислотой образуется растворимое комплексное соеди[1ение с анионом [А1 (С204)з] [1226]. В присутствии больших количеств алюминия полнота отделения тория, по-видимому, не достигается. Щелочные металлы мешают. [c.146]

Отделение тория от бериллия плавиковой кислотой осуществляется путем осаждения труднорастворимого фторида тория и перехода прн этом бериллия в раствор в виде комплексного соединения с анионом [Вер4]2 . Как и в случае алюминия, мещают соли щелочных металлов. [c.150]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Установлено , что гидроокись тория количественно выделяется пиридином в виде плотной модификации, обладающей незначительной адсорбционной способностью. Хлорид и нитрат аммония ускоряют коагуляцию и отстаивание осадка. Сульфаты мешают осаждению вследствие образования сульфатоториатов. Влияние небольших количеств сульфатов можно устранить введением избыточного количества хлорида аммония. При осаждении пиридином происходит отделение тория от марганца, никеля, кобальта, меди, цинка и кадмия, образующих растворимые комплексные соединения с осадителем. Благодаря тому что пиридин не образует прочных карбонатов и не поглощает двуокиси углерода из воздуха, метод удобен для отделёния тория от щелочноземельных металлов. Небольшая адсорбционная способность осадка обусловливает хорошее отделение тория от щелочных металлов. Доп. перев. [c.606]

Хорошего отделения ниобия и тантала от титана, но не от циркония и тория можно достичь повторным осаждением салициловой кислотой Ниобий и тантал при этом, однако, никогда не выделяются полностью и небольшие количества титана захватываются осадком Разделение" обычно выполняют следующим способом. Смесь окислов бплавляют с 5 г карбоната калия. Плав обрабатывают 200—300 мл воды при 60° С и полученный раствор медленно при перемешивании вливают в кипящий раствор, содержащий 15 г салициловой кислоты. Нагревают при 100° G в течение 3—4 ч, затем фильтруют и промывают осадок разбавленным раствором салициловой кислоты. Всю эту обработку повторяют до тех пор, пока раствор после введения салициловой кислоты не перестанет окрашиваться в желтый цвет при кипячении. Титан можно выделить из фильтрата осаждением избыточным количеством раствора аммиака при кипячении. Осадок титана, так же как и полученный ранее осадок ниобия и тантала, загрязнен солями щелочных металлов. [c.675]

Остроумов Э. А. и Беручьян С. Выделение гидроокиси тория при помощи пиридина. [Отделение тория от Мп, Ni, Со, Си, Zn, d, щелочноземельных и щелочных металлов]. Зав. лаб., 1946, 12, № 9-10, с. 802— 807. 5049 [c.196]

Торий и циркон всегда четырехвалентны, церий бывает трех-и четырехвалентным, все же остальные редкие земли постоянно трехвалентны и настолько сходны между собою но своим химическим свойствам, что обычные методы для отделения их друг от друга оказываются неприменимыми. Отделение их производится лучше всего путем новторных дробных осаждений и кристаллизаций, причем для выделения отдельных цериевых и иттриевых земель оказались наиболее иригодными фракционированные кристаллизации двойных солей нитратов с нитратами щелочных металлов (двойные нитраты) и сульфатов с сульфатами щелочных металлов (двойные сульфаты). [c.214]

Таким образом, в настоящей методике отделение тория и урана от мешающих их открытию ионов производится путем обработки испытуелшго раствора избытком карбоната натрия и суспензией сульфида кадмия. В фильтрате вместе с торием и ураном остаются только щелочные металлы, элементы иттрие-вой группы редкоземельных элементов, ванадий-5 и частично алюминий. Ни один из них не мешает открытию тория реакцией с тороном и урана- с ферроцианидом калия. [c.73]

Из предложенных методов, основанных на различии в растворимости соединений торня и р. з. э., чаще всего пользуются теми, которые предусматривают работу в сильнокислых растворах. Это дает возможность достигнуть отделения р.з.э. при обработке фосфатных минералов, а также снизить до минимума адсорбцию примесей осадками тория [150, 151 [. Иодатный метод рассматривают как чрезвычайно эффективный для отделения тория от р. з. э. и часто используют в лабораторной практике [10, 27, 152, 1531. Осаждение тория пирофосфатом щелочного металла из 0,3 IV солянокислых растворов [147, 151] или гипофосфатом в присутствии свободной минеральной кислоты [152, 154] дает возмолспость отделить торий о г р. з. э. [c.377]

Отделение менее связанных 5/-электронов у легких актиноидов приводит к сильному повышению температуры плавления от франция и радия к торию и протактинию, аналогичному повышению температур плавления от щелочных металлов к -переходным металлам VI группы в больших периодах. При переходе к нептунию и плутонию наблюдается сильное падение температуры плавления, обусловленное, по-видимому, неотделением внутренних 5/-электропов. Америций также должен иметь низкую температуру плавления. [c.151]

Физические и химические свойства лантанидов настолько сходны между собой, что выделение этих элементов в чистом состоянии было одной из труднейших проблем аналитической химии. Для отделения лантанидов от сопутствующих элементов смесь окисей растворяют в кислотах и к раствору добавляют оксалат аммония. Оксалаты лантанидов, трудно растворимые в слабокислом растворе, выпадают в осадок одновременно с ними осаждаются оксалаты тория и циркония, которые, однако, легко удалить благодаря их растворимости в избытке оксалата аммония. При прокаливании оксалаты лантанидов превращаются в окиси М2О3, из которых под действием кислот получают соли (хлориды, сульфаты). Последние легко образуют с солями щелочных металлов или аммония труднорастворимые двойные соли, например М(1)2504- М(П1)2(504)з-8Н20 [в которых М(1) — щелочной металл, а М(П1) — лантанид). Двойные сульфаты легких лантанидов трудно растворимы, а тяжелых лантанидов — легко растворимы в растворах сульфатов щелочных металлов. Таким путем разделяют лантаниды на две основные группы цериевые земли (окиси Ьа и Се — 5гп) и иттербиевые земли (окиси 5с, V и Ей — Ей). [c.721]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология