Окисление динитротолуола КМп

Остается без объяснения вопрос, почему увеличение концентрации динитротолуола действует аналогично добавке бисульфата (правда, более слабо). Возможно это связано с протекающей побочно реакцией окисления динитротолуола, так как такого рода изменение скорости реакции не наблюдается у и-нитрохлор-бензола и нитробензола, в остальном реагирующих вполне аналогично динитро-толуолу [c.153]

Толуол идентифицировался в виде бензойной кислоты и тринитротолуола. С целью получения бензойной кислоты толуол окислялся по Ульману [20]. Для этого 2 г толуола прибавляли к 200 мл разбавленного раствора едкого калия. Все зто помещалось в колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. Колба нагревалась па водяной бане и постепенно прибавлялся слабый раствор перманганата калия (Кальбаум). После прибавления треб) емого количества перманганата калия (в излишке от теории) колба нагревалась при 90—95° в течение 8 часов. После окончания окисления в колбу добавлялся 1 мл метилового спирта для обесцвечивания раствора. Образовавшаяся при окислении двуокись марганца отфильтровывалась из раствора калиевой соли бензойной кислоты, осадок промывался горячей дистиллированной водой, затем фильтрат упаривался на водяной бане и добавлялся 20% раствор соляной кислоты до слабокислой реакции. Выделенная бензойная кислота после двухкратной перекристаллизации из горячей воды плавилась при 120—12Г. Синтетическая бензойная кислота имела т. пл. 121 —121,5°. Смесь обоих препаратов плавилась прп 121 —122 . Прп нитровании толуола сначала получался динитротолуол, который затем переводился в тринитротолуол. [c.17]

Об изменении фактора нитрующей активности при нитрации. Так как реакция нитрации сопровождается, как правило, процессами окисления, то фактор нитрую щей активности кислотной смеси понижается во время этого процесса. При первой и второй нитрации толуола понижение фактора нитрующей активности незначительно. При нитровании ксилола в динитроксилол фактор изменяется приблизительно на 1%. При нитровании динитротолуола в тринитротолуол понижение фактора составляет [c.87]

При нитрации получено 73% 3,5-динитротолуола (непрореагировавший динитротолуол), 11% 2,3,5-тринитротолуола (е-тринитро-толуо л), 2% 3,4,5-тринитротолуола (8-тринитротолуол), 14%, потерь вследствие окисления [c.126]

При окислении 2,4-динитротолуол-З-сульфоната натрия перманганатом калия в присутствии соды получается 2,4-динитро-З-сульфо-бензойная кислота, на основе которой могут быть получены азокрасители. [c.190]

Окисление 2,4-динитротолуола на аноде из двуокиси свинца в разбавленном водном растворе серной кислоты при 90—95° дает приблизительно 26%-ный выход 2,4-динитробензойной ки-60]. Этот выход может быть значительно повышен (до 74%) [c.138]

Динитротолуол получают окислением 5-нитро-о-толуидина кислотой Каро [43] [c.163]

Тротил по-прежнему получают с содержанием до 5% несимметричных изомеров тринитротолуола, что требует его очистки. Промытый тротил-сырец с температурой затвердевания не ниже 77,4°С содержит до 6% примесей, представляющих собой главным образом несимметричные изомеры тринитротолуола и динитротолуола, а также тетранитрометан, продукты окисления и др. Эти примеси вызывают понижение температуры затвердевания тротила и ухудшают его служебные качества (придают маслянистость). Поэтому тротил-сырец очищают химическим или физическим способом. [c.224]

При очистке сточных вод восстановление примесей иногда сочетается с последующим окислением образовавшихся промежуточных продуктов. Так, при очистке сточных вод предприятий по производству органических красителей и полупродуктов для разложения нитросоединений (нитробензола, динитробензола, динитротолуола) используется метод, который заключается в обработке металлическим железом сточной воды, подкисленной серной кислотой. Нитро-соединения выделяющимся водородом вначале восстанавливаются до аминосоединений, которые окисляются до углекислого газа, нитратов и воды. [c.192]

Осернением нитропродуктов, например, 1,5- и 1,8-динитронафталинов, получают Сериистый коричневый, а окислением 2,4-динитротолуола — Сернистый коричневый Ж. Красители применяются для окраски хлопчатобумажной ткани. Окраски устойчивы к стирке. [c.206]

Таков же характер обмена с водой у и-нитротолуола и 2,4-динитротолуола. В первом за 68 ч обмен в метильной группе достигает 30% от равновесного в щелочном растворе и не идет в кислом, а во втором — тот же процент обмена за то же время достигается уже в нейтральном растворе и увеличивается до 60% в щелочном. Отсутствие обмена с ядерными водородными атомами было доказано окислением группы СНз У 2,4-динитротолуола, после чего полученная динитробензойная кислота оказалась свободной от дейтерия. Таким образом, обмен локализован в метильной группе, ионизация которой облегчается присутствием нитрогрупп, оттягивающих от нее электроны. [c.33]

Для выяснения природы образовавшихся ароматических углеводородов катализат этилциклопентана был подвергнут окислению по Ульману [14] и выделена бензойная кислота с т. пл. 121,5—121,7° (проба смешения с бензойной кислотой не дала снижения температуры плавления), что и доказывает наличие в катализате толуола. Толуол был также идентифицирован получением 2,4-динитротолуола с т. пл. 70—70,5°. [c.251]

При нагревании 2,4-динитротолуола с тяжелой водой и щелочью органическое соединение обменивает не более трех атомов водорода. Для установления места внедрения дейтерия обменявшийся 2,4-динитротолуол был окислен до 2,4 -динитробензойной кислоты, в которой дейтерия не оказалось [12] [c.137]

Отсюда следует, что дейтерий находится только в метильной группе 2,4-динитротолуола, но не в бензольном ядре. В кислом растворе 2,4-динитротолуол с водой не обменивается [12], что исключает возможность потери дейтерия из ядра в процессе окисления, проводившегося хромовой кислотой в сернокислом растворе. Аналогично при окислении то-луола-2, 4, 6-da марганцовокислым калием дейтерий ядра не теряется и в образующейся бензойной кислоте содержится его столько же, сколько было в исходном толуоле [234, 895] [c.137]

Для окисления нитросоединений постепенно добавляют хромовый ангидрид к перемешиваемому при 45—50° раствору нитросоединения в концентрированной серной кислоте этим путем 3,4-динитротолуол окисляется в 3,4-динитробензойную кислоту. [c.416]

Из НИХ только симметричный тринитротолуол собственно считается стойким взрывчатым веществом, остальные изомеры следует возможно полнее удалить. Во время войны в странах Антанты это удаление осуществлялось обработкой 3—5%-ным раствором сульфита с помощью которого удаляются асимметричные тринитротолуолы, тетранитрометан и постоянные спутники — продукты окисления симметричное же а-соединение, а также динитротолуолы, динитробензол и тринитро-ж-ксилол остаются неизмененными. Этим способом из сырого тринитротолуола, имеющего температуру затвердевания 78°, можно легко получить продукт с температурой затвердевания 80,5°. [c.388]

Динитробензойная кислота была получена нитрованием бензойной КИСЛОТЫ смесью серной и дымящей азотной кислот нитрованием 3-нитробензойной кислоты окислением 3,5-динитротолуола Наряду с другими веществами она была получена также при действии азотной кислоты на 1,5-динитронафталин . [c.216]

Этот способ деструктивной нитрации был недавно проверен с целью определения выходов как из нитробензола, так и из других ароматических нитросоединений. При этом было найдено, что симметричный тринитробензол и симметричный тринитротолуол очень стойки к действию на них серноазотной смеси с высоким содержанием ЗОз. Только тротил-сырец дает следы тетранитрометана (очевидно за счет окисления и нитрации примесей). Равным образом при испытании моно- и динитротолуолов не образовался тетранитрометан (они превращаются в тринитротолуол), причем нитрование мононитротолуола сопровождается окислением, зависящим от температуры и концентрации ЗОз смеси. [c.44]

Де-Бель нашел, что при нитровании 3,5-динитротолуола более крепкой серной кислотой, чем обычно применяемая при нитровании динитротолуола (соответствовала смесц 86%, H SO , 14%, HNO3), происходит частичная нитрация 3,5-динитротолуола. Во время нитрации наблюдается выделение пузырьков газа вследствие окисления нитропроиэводного. При одном иэ опытов во время первой половины нитрации произошло окисление, и температура поднялась до 150°. [c.126]

Промытый производственный тротил содержит кроме указанных следующие примеси до 2,5% динитротолуола (2,4- и 2,6-динитротолуола, остающихся недонитрованными), тетранйтрометан в очень малых количествах очень малые количества динитробензола и тринитроксилола (получены от нитрации небольших количеств бензола и ксилола, содержавшихся в исходном толуоле), очень малые количества тринитробензола (получен при горячей промывке из тринитро бензойной кислоты, образующейся При окислении тротила во время нитрации динитротолуола) и, наконец, окрашенные соединения фенольного характера. [c.127]

При нитровании толуола азотной кислотой образуется смесь орто-, пара- и метаизомеров мононитротолуола при дальнейшем нитровании азотной кислотой смеси нитротолуолов образуется смесь изомеров с преобладанием 2,4-динитротолуола, из которого затем образуется 2,4,6-тринитротолуол. Хло ропроизвод-ные толуола получают замещением хло1ром водорода метильной группы. При каталитическом окислении толуола кислородом воздуха образуются бензальдегид, бензойная и малеиновая кислоты. [c.68]

Динитробензальдегид впервые был получен из динитротолуола Он был также синтезирован из 2,4-динитробензиланилина окислением до бензилиденового соединения с последующим гидролизом и окислением динитробензилового спирта [c.226]

Нитрование 3,5-динитротолуола в обычных условиях приводит к его. частичному разрушению [8, 45]. Основная же масса 3,5-динитротолуола остается неизменной. При нитровании его кислотной смесью более крепкой, чем обычная, происходит нитрование, сопровождаемое окислением. При этом остается 73% непрореагировавшего 3,5-динитротояуола и образуется 11% 2,3,5-, или Е-тринитро-толуола [47], и 2% 3,4,5-, или б-тринитротолуола [48], и 14% окисляется [8] [c.165]

Для получения несимметричных тринитротолуолов и тетранитротолуола обычно используют косвенные препаративные методы. Прямым нитрованием динитротолуола получить тринитротолуолы трудно, а тетранитротолуол невозможно. Синтез 2,3,4-тринитротолуола может быть проведен путем окисления 3,4-динитро-о-толуидина или 2,3-динитро-я-толуидина, а также нитрованием 2,3- и 3,4-динитротолуолов [162, 166, 167] [c.185]

Предложено [254] восстанавливать натриевую соль 2,4-динитротолуол-З-суль-фокислоты до ж-толуолдиамино-З-сульфокислоты, являющейся промежуточным продуктом для азокрасителей. Окисление 2,4-динитротолуол-З-сульфокислоты перманганатом калия в щелочной среде приводит к образованию 2,4-динитро-З-сульфобензойной кислоты, также промежуточного продукта в производстве азокрасителей. Однако ни один из перечисленных способов не завоевал твердых позиций в промышленности, главным образом из-за экономических соображений. Поэтому по-прежнему актуальна проблема обезвреживания токсичных сточных вод перед спуском их в водоемы, [c.234]

При нитровании толуола 1) до мононитросоединений образуется смесь трех изомеров о-нитротолуола (2), л-нитротолуола (7) и лг-нитротолуол а (17). При дальнейшем нитровании моноаитротолуолов получается смесь динитро-толуолов, из которых в наибольшем количестве образуется технически наиболее важный 2,4-динитротолуол (15). При восстановлении мононитротолуолов чугунной стружкой в присутствии хлористого железа получаются соответствующие аминосоединения—толуидины из о-нитротолуола получается о-толуидин (5), из п-нитротолуола—п-толуидин (8) и из л-нитротолуола— л-толуидин (/ . При восстановлении 2,4-динитротолуола чугунной стружкой, в присутствии хлористого железа, образуется л -толуилендиамин (16). При сульфировании п-нптротолуола олеумом получается 4-нитротолуол-2-суль-фокислота (12), из которой при окислении воздухом образуется соединение, содержащее два бензольных ядра, связанных между собой группировкой— —СН=ЧС—. Это соединение называется 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисуль-фокислотой (13). При восстановлении ее чугунной стружкой в присутствии хлористого железа образуется 4,4 -лнаминостильбен-2,2 -дисульфокислота (14). о-Толуидин и п-толуидин служат сырьем для получения ряда полупродуктов. При нитровании о-толуидина, без защиты аминогруппы, получается 4-нитро-2-аминотолуол (азоамин алый Ж) (4), при нитровании о-толуидина, с защитой аминогруппы л-толуолсульфохлоридом получается 5-нитро-2-аминотолуол (азоамин красный ЗС) (5). При диазотировании о-толуидина и сочетании диазосоединения с о-толуидином образуется (через диазоаминосоеДйнение) аминоазотолуол (5). [c.324]

Эти красители получают взаимодействием ароматических нитросоединений и аминов с серой, сернистым натрием и полисульфидами натрия. Аналогично красителям для меха, сернистые красители образуются непосредственно на растительном волокне окислением (кислородом воздуха) водных растворов их лейкосоединений в сернистом натрии, которыми предварительно пропитывается волокно. Для получения сернистых красителей применяются следующие ароматические амины и нитросоединения 2,4-динитрохлорбензол (для синтеза наиболее массового сернистого черного красителя), динитронафталины, динитротолуол, толуилендиамины и их ацильные производные, толуидины, /г-нитроацетанилид, ацет-п-фенилендиамин, 4-амино-диметиланилин, дифениламин, фенил-пери-кислота, а-нафтйл-амин. Для синтеза некоторых синих и зеленых сернистых красителей в реакцию с серой и полисульфидом натрия вступает не сам амин, а полученный из него лейкоиндоанилин. Так, например, краситель сернистый чисто-голубой К образуется из лейкоиндоанилина, синтезированного совместным окислением 4-аминодиметиланилина с фенолом и последующим восстановлением полученного индоанилина [c.18]

Окисление обменявшихся нитротолуолов. Для определения места внедрения дейтерия при обменных реакциях между тяжелой водой и нитротолуолами порция нитротолуола после обмена и отделения воды разделялась на две части. Одна часть сжигалась для определения общего количества дейтерия в углеводороде, а вторая — окислялась до соответствующей нитробензойной кислоты. Окисление 4-нйтротолуола производилось марганцевокислым калием в присутствии соляной кислоты 115]. 2,4-Динитротолуол был окислен бихроматом натрия в концентрированной серной кислоте . Согласно нашим опытам, обмен между нитротолуолами и водой в присутствии кислот не происходит, и мы [c.157]

Беннет, Бранд и другие исследовали кинетику нитрования 2,4-динитротолуола азотной кислотой в среде серной кислоты различных концентраций, начиная от водных растворов с содержанием 87.4% серной кислоты и до олеума с содержанием 29.1 /о свободного ЗОд. Нитрование проводилось в гомогенных средах. При проведении реакции в водных растворах серной кислоты брали варьирующие количества серной кислоты и воды, в которых были растворены в небольших концентрациях динитротолуол и азотная кислота. Из компонентов нитрующей смеси серная кислота и вода были взяты в большом избытке, вследствие чего создавалась постоянная среда для нитрования. Например, в опытах, где нитрование проводилось с 95.7%-ной серной кислотой, первоначальный состав системы представлял собой 0.04 моля динитротолуола, 1.8 моля НгЗО , 0.02 моля НМСд (О.70Д всей нитрующей смесп), 0.44 моля воды. Таким образом, количества образовавшихся во время реакции воды и азотистой кислоты (последняя является продуктом побочной реакции окисления) были настолько незначительны, что [c.118]

В бензоле атомы водорода прочно связаны и они не обмениваются с водой. Электроотрицательные заместители, однако, как известно, увеличивают реакционную способность атомов водорода в о- и />-положениях и создают возможность обмена. Введение в бензольное кольцо электроотрицательных заместителей з величивает лабильность водородных атомов не только в этом кольце, но и в боковых группах. Это влияние заместителей характерным образом проявляется в производных толуола [135]. В самом толуоле (а) не обнаруживается обмена даже при длительном кипячении с тяжелой водой, но он становится заметным в присутствии щелочей, особенно в спиртовом растворе, так как ион ОС2Н5" — более сильное основание, чем ион 0Н . В мезитилене (Ь) обмен в спиртовом растворе щелочи идет быстрее, но все жо очень медленно. В / -нитротолуоле (с) в присутствии щелочи обмен идет значительно быстрее, а в 2,4-динитротолуоле (с1) в щелочном растворе он при 170° доходит до конца за 24 часа. Во всех этих примерах обмен ограничивается группой СН3 после ее удаления окислением до нитробензойных кислот, в молекуле не остается дейтерия. [c.206]

Таутомеризация типа (8,9) не имеет места и в случае 2,4-динитротолуола. Бродский, Червяцова и Миклухин [176] исследовали обменную реакцию между 2,4-динитротолуолом и тяжелой водой в присутствии гидроокиси натрия и показали, что при этом обменивается на дейтерий не более трех атомов водорода. Дейтерий входит исключительно в метильную группу, что было доказано окислением 2,4-динитротолуола после обмена в 2,4-динитробензойну10 кислоту, в которой дейтерий не был обнаружен. Если бы таутомерия, аналогичная (8, 9), имела место, то дейтерий, появившийся в метильной группе в результате обмена, должен был бы переместиться в свободное о-положение ядра. [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология