Главное равновесие

В случаях применения реальной константы одно равновесие считают главным и его константу используют для получения реальной константы этого равновесия. Второе равновесие считают побочным, и оно служит для внесения поправок в константу главного равновесия при получении реальной константы. [c.32]

Рассмотрим случай, когда главным равновесием считают следующее [c.32]

В случаях, когда пользуются реальной константой, одно равновесие считают главным, а второе побочным и выражают константу главного равновесия с учетом влияния побочного равновесия. Для пояснения сказанного приводится пример, когда продукт главного взаимодействия (2.23) участвует в побочном равновесии [c.29]

Молярная доля % и тем самым реальная константа /С зависят от равновесной концентрации вещества 83. Они постоянны, только если постоянна эта концентрация. В аналитической химии часто пользуются зависимостью реальной константы К от концентрации [8з1 для выяснения влияния побочного равновесия на главное равновесие. Например, если главным выступает равновесие образования аммиакатов, а побочным — равновесие протонирования молекул аммиака, зависимость /С от концентрации ионов водорода (вещество 83) или от pH показывает влияние кислотности среды на устойчивость аммиакатов. [c.30]

Рассмотрим систему В, 23, А, которая обсуждалась в разд. 3 гл. 4. Если образуются только комплексы типа 1 1, то главным равновесием в растворах, содержащих точно эквимо-лярные концентрации В, 23 и А, будет следующее [c.102]

Важная характеристика пламени — его температура. Температура является параметром, характеризующим систему, находящуюся в термодинамическом равновесии. Пламена не относятся к такого рода системам. Экспериментальные методы измерения температуры (методы зондовой и радиационной пирометрии) позволяют получить усредненное значение температуры, характеризующей главным образом энергию поступательного движения частиц в пламени. Методом обращения линии натрия в окрашенных пламенах были получены значения температур для смесей воздуха с топливами прр 0,1 МПа (влажные смеси, комнатная температура) [147]. Отмечается следующая закономерность в понижении расчетной температу- [c.116]

Выход реакции обычно значительно ниже теоретического (найденного стехиометрическим расчетом) по следующим причинам 1) обычно перед достижением состояния равновесия реакция получения целевого продукта прерывается (разность скоростей прямой и обратной реакций очень мала) 2) главной реакции часто сопутствуют побочные, приводящие к увеличению расхода исходных веществ 3) в технологическом процессе существуют различные потери, не учтенные в теоретическом расчете. Если влияние этих факторов известно (по работе какой-нибудь промышленной установки), то теоретический расчет можно скорректировать, умножив результат вычислений на определенный в практических условиях коэффициент (меньше единицы). [c.102]

Может показаться случайным неодинаковое различие в поведении соответствующих изомерных углеводородов с геминальными атомами углерода в рядах пентана и гексана, а именно неопентана и неогексана. Эти углеводороды аналогичны друг другу в том отношении, что каждый из них является для своей группы наиболее термодинамически выгодным изомером при низких температурах. Различие же между ними заключается в том, что неогексан участвует в изомеризации, катализируемой галоид-алюминием, а неопентан нет. Главные стадии обратимого ионного цепного механизма, включающие равновесие между неогексаном и 2,3-ди-метилбутаном, показаны уравнением (29). Здесь К+ обозначает или катион, полученный из одного из участвующих изомеров, или инициатор цепи, полученный из двух других источников [c.32]

Величина кц характеризует отклонение в поведении смеси от идеального раствора из-за взаимодействия между -м и /-м компонентами, Таким образом, кц = О, если 1 = /, и кц ->0, если пары компонентов являются почти идеальными растворами. Если пары компонентов образуют неидеальные растворы, то величина кц может значительно отличаться от нуля. Основой для определения кц являются главным образом данные по фазовому равновесию бинарной смеси. [c.47]

Положения равновесия являются общими точками главных изоклин, т. е. либо точками их касания, либо точками пересечения. Нас в первую очередь будут интересовать простые положения равновесия, которым соответствуют точки пересечения, а не касания главных изоклин. Это ограничение связано с требованием грубости исследуемых динамических систем. [c.28]

Естественно, что требование грубости накладывает определенные ограничения на положения равновесия исследуемых систем в первую очередь это относится к исключению из рассмотрения касания главных изоклин, о котором говорилось выше. В самом деле, если положение равновесия соответствует не пересечению, а касанию главных изоклин, то всегда можно найти малое изменение параметров, входящих в функции Р(х, у) и Q(x, ), которое приведет либо к исчезновению точки касания, либо к ее расщеплению на две или большее число точек пересечения. [c.29]

Для простых положений равновесия должно выполняться условие А =7 0. Если А = О, то положение равновесия соответствует точке касания главных изоклин и называется сложным . [c.29]

Положение равновесия будет сложным и в том случае, когда оно соответствует прохождению одной из главных изоклин через точку, являющуюся особенностью другой. [c.29]

Рис. 111-1 соответствует таким значениям параметров, при которых главные изоклины имеют три точки пересечения, т. е. реактор обладает тремя стационарными состояниями. При других значениях параметров может осуществляться другой случай главные изоклины имеют одну точку пересечения. В граничных случаях главные изоклины будут иметь одну точку пересечения (соответствующую простому положению равновесия) и одну точку касания (соответствующую сложному положению равновесия). Это будет иметь место при бифуркационных значениях параметров (см. главу IV), т. е. когда система является негрубой. [c.64]

Докажем теперь, что все положения равновесия системы (111,30) заключены внутри прямоугольника без контакта. Для этого вспомним, что положения равновесия являются точками пересечения главных изоклин, т. е. кривых Р (х, г/) = О и Q (х, у) = = 0. Доказательство сводится к установлению того факта, что вне прямоугольника без контакта хотя бы одна из функций Р и Q отлична от нуля. [c.82]

Как уже говорилось в главе I, при Д = О положение равновесия является сложным и соответствует касанию главных изоклин. Малое изменение параметров приводит, вообще говоря, [c.138]

Заметим, что примененный здесь метод выделения области отсутствия предельного цикла, охватывающего все три положения равновесия, можно использовать и для полимеризационного реактора, поскольку его главные изоклины имеют тот же качественный характер, что и для реактора, в котором протекает реакция типа пА В. [c.152]

Физическая химия уделяет главное внимание исследованию законов протекания химических процессов во времени и законов химического равновесия. Закономерности течения химических реакций познаются во все большей мере на основе изучения элементарных актов , т. е. единичных конкретных взаимодействий отдельных молекул (ионов, атомов) между собой и с элементарными частицами и излучением. [c.12]

Успехи в изучении строения молекул и развитие квантовой статистической физики привели к созданию нового метода расчета термодинамических функций и, в частности, химических равновесий. Этот метод дает возможность вычислять значения внутренней энергии (сверх нулевой), энтропии и теплоемкости газообразных веществ в широком интервале температур (до 4000— 6000 °С), исходя из величин энергий всех квантованных состояний молекулы, связанных с ее вращением, колебаниями, электронным возбуждением и другими видами движения. Для вычисления энергии каждого из состояний молекулы необходимо знать молекулярные параметры моменты инерции, основные частоты колебания, уровни электронного возбуждения и др. Эти величины находятся главным образом путем изучения и расшифровки молекулярных спектров. Вычисление же термодинамических величин проводится методами квантовой статистической физики. Здесь будут кратко изложены основы статистического метода расчета термодинамических функций. [c.327]

Для всех функций P t) проявляется одна и та же особенность они имеют плато при больших временах наблюдения. Это плато характеризует динамическое равновесие в системе,, при котором происходит самопроизвольный переход от толстых -пленок к тонким а-пленкам и наоборот. К сожалению, частоту таких переходов измерить не удалось, поскольку они осуществляются крайне редко и не для всех рассматриваемых пленок. На основании наблюдений можно лишь утверждать, что период прямого и обратного переходов составляет не менее 2—3 ч. Несмотря на подобный характер зависимостей P(t) для изученного ряда ПАВ, они имели некоторые различия, заключающиеся, главным образом, в уровне плато Pf как функции концентрации алкилоламидов жирных кислот (рис. 12.3). Максимумы, соответствующих кривых Р,-(С) не коррелировали с длиной уг- [c.203]

Константы равновесия используются главным образом для решения двух вопросов [c.176]

Оказывает ли катализатор какое-нибудь влияние на реакцию в состоянии равновесия Нет, не оказывает. Катализатор не может изменить значения Крав , но может увеличить скорость достижения равновесия. Это и есть главная функция катализатора. Он приводит реакцию лишь к тому же состоянию равновесия, которое в конце концов было бы достигнуто без всякого катализатора. [c.194]

О—Н, в результате чего он приобретает небольшой отрицательный заряд, а на атомах водорода создаются небольшие положительные заряды. По этой причине вода может взаимодействовать с другими полярными молекулами. Кроме того, молекулы воды в небольшой степени диссоциируют на ионы Н и ОН , а это свойство играет важную роль в кислотно-ос-новных реакциях. В этой главе будут рассмотрены реакции и равновесия в водных растворах главным образом с участием кислот и оснований. [c.208]

Итак, движущая сила реакции, проводимой при постоянных давлении и температуре, измеряется изменением свободной энергии продуктов по сравнению с реагентами. Если изменение свободной энергии отрицательно, реакция протекает самопроизвольно если изменение свободной энергии положительно, реакция протекает самопроизвольно в противоположном направлении если же изменение свободной энергии равно нулю, реагенты и продукты находятся в равновесии. Изменение свободной энергии складывается из двух составляющих AG = АН — TAS. Значительное уменьшение энтальпии, означающее выделение теплоты, благоприятствует протеканию реакции. Но следует учитывать и другой фактор. Значительное возрастание энтропии при образовании продуктов из реагентов также благоприятствует реакции. При обычных температурах энтропийный фактор, как правило, невелик, и поэтому AG и АН имеют одинаковые знаки. В таких случаях самопроизвольные реакции оказываются экзотермическими. Но возможны и другие варианты, когда энтальпийный и энтропийный факторы действуют в противоположных направлениях, и может случиться, что энтропийный член оказывается преобладающим. Это относится главным образом к реакциям, в которых происходит превращение твердого или жидкого вешества в газы или растворы. [c.75]

Изображенная на рис. 18-4 кривая зависимости равновесного давления пара от температуры не поднимается вверх бесконечно она резко обрывается в так называемой критической точке, которая для воды соответствует = 218 атм и 7 р т = 374°С. Когда вещество достигает этой точки, молярный объем его паровой фазы уменьшается из-за повышенного давления, а молярный объем жидкости, которая, будучи конденсированной фазой, менее восприимчива к изменениям давления, возрастает вследствие повышения температуры. Таким образом, по мере подъема вдоль кривой равновесия жидкость-пар, показанной на рис. 18-4, жидкая фаза расширяется, а паровая фаза, наоборот, сжимается. Вещество достигает критической точки, когда молярные объемы его жидкой и паровой фаз становятся одинаковыми, так что различие между двумя отдельными фазами исчезает. В критической точке Н2О находится в одной фазе и имеет молярный объем 57 см -моль тогда как жидкая вода (плотность 1 г-см ) имеет молярный объем 18 см моль а пары воды при 298 К-молярный объем 24450 см -моль . Следовательно, критическая точка достигается главным образом не за счет расширения жидкости, а за счет сжимания газа до тех пор, пока он не уменьшит свой молярный объем до молярного объема жидкости. [c.128]

Степень окисления серы Точка плавления, К Точка кипения, К Растворимость в НаО при 25 С и давлении 1 атм, моль/л Главные равновесия в воде равн ккал/моль Д5298, энтр. ед. [c.52]

М водные растворы перечисленных ниже веществ дают при добавлении нескольких капель метилового красного, фенолфталеина, метилового оранжевого и бромтимолового синего указанные окраски (обозначения см. в табл. 18.12). Используя только эти данные, оцените значения К для главного равновесия в каждой системе. Расположите приведенные вещества в ряд по убыванию кислотных свойств только на основании полученпых вами данных. Сравните там, где это возможно, значе--ния ваших констант с данными табл. 18.13. [c.58]

Равновесие между метилциклопентапом и циклогексаном сильно сдвинуто в правую сторону, что позволяет достигнуть довольно полного превращения. После изомеризации катализатор отделяется в отстойнике, а содержащийся в количестве 1 %, считая на исходный продукт, хлористый водород удаляется перегонкой. Углеводородная смесь после щелочной промывки ректифицируется. При этом отбирают фракцию, выкипающую в пределах 74—85°. Головной погон, содержащий главным образом ненревращенный метилциклопентан, возвращается па изомеризацию. Фракция 74—85° имеет следующий состав диметилпентана 7%, циклогексана 88%, бензола 5%. [c.100]

Для характеристики термодинамической устойчивостн электрохимических систем в водных средах весьма удобны диаграммы потенциал— отрицательный логарифм активности водородных ионов (диаграммы ё — pH), получив1иие широкое применение главным образом благодаря работам Пурбе и его школы. Для построения таких диаграмм, часто называемых диаграммами Пурбе, необходимо располагать сведениями об основных реакциях (окисления и восстановления, комплексообразования и осаждения), возможных в данной системе, об их количественных характеристиках (изобарно-изотермических потенциалах, произведениях растворимости и т. д.) и передать их графически в координатах S — pH. Для водных сред, естественно, наиболее важной диаграммой — pH следует считать диаграмму электрохимического равновесия воды. [c.186]

Экологизация химической технологии. Наиболее традиционно применяемый сегодня подход при организации борьбы против загрязнения окружающей среды — строительство очистных сооружений. Однако это целесообразно лишь для приспособления существующих производств к но] ым требованиям экологии, поскольку приводит к значительному увеличению капитальных и эксплуатационных затрат и мало снижает реальные отходы. Главным наг равлением решения проблемы экологической безопасности еле — дует считать экологизацию химических производств, то есть созда — нио экологически чистых безотходных, точнее малоотходных тех — но/огических производств, в которых наиболее рационально и кo нIлeк нo используются все компоненты сырья и энергии и не нарушаются иормалыгое фуикционироваЕсие окружающей среды и природное равновесие. [c.269]

Если диффундирующее вещество слабо растворимо в жидкой среде, то параметр т должен быть велик, ибо при равновесии весьма малая концентрация в жидкой фазе должна соответствовать большой концентрации в газе. Член 11т к в (11.43) становится пренебрежимо малым, и общий коэффициент массопередачи Кх практически совпадает с коэффициентом массоотдачи ж-В этом случае главное сонротивление диффузии оказывается ншдкостью и поэтому говорят, что ход массопередачи контролируется пограничным слоем на жидкостной стороне межфазовой поверхности. Если же диффундирующее вещество хорошо растворимо в жидкой среде, то параметр т должен быть мал, ибо нри равновесии уже небольпшя концентрация а в газовой фазе соответствует весьма больпкш концентрации его в жидкости. Член т кт в (11.42) становится пренебрежимо малым, и общий коэффициент массопередачи Ку практически совпадает с коэффициентом массоотдачи k . В этом случае главное сопротивление диффузии оказывается уже газом и поэтому говорят, что ход массопередачи контролируется пограничным слоем на газовой стороне межфазовой поверхности. [c.76]

В целом сложные структурные единицы нефтяных остатков находятся в динамическом равновесии со средой и изменение размеров ядер и толщины сольватной оболочки их могу г протекать по различным законам [14]. Главными факторами, определяющими возможность существования их в остатках и, соответственно, геометрические размеры, является наличие в них структурирующихся компонентов и ассоциатов, а также степень теплового воздействия. Нефтяные остатки относятся к свободнодисперсным системам, частицы которых могут независимо друг от друга перемещаться в дисперсной среде под влиянием теплового движения или гравитационньк сил. С изменением температуры в таких дисперсных системах изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды. Толстая прослойка дисперсионной среды между частицами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. Утоньшение сольватного слоя на поверхности ассоциатор повышает движущую силу расслоения системы на фа ы. Размеры основных зон структурной единицы при определенных температурах различны за счет того, что часть наиболее полярных компонентов сольватного слоя может переходить в дисперсную фазу (ядро), а часть в дисперсионную среду, находящуюся в молекулярном состоянии. Таким образом, по мере повышения температурь размеры радиуса ядра и толщины сольватного слоя могут проходить через экстремальные значения [14]. Ядро, состоящее из ассоциатов, при достижении максимальных размеров может распадаться на осколки, что ведет к образованию новых частиц дисперсной фазы, вокруг которых формируется сольватный слой и по мере изменения температуры для этих частиц характерны аналогичные стадии изменения размеров ядра и толщины сольватной оболочки. При высоких температурах и большой длительности нагрева внутри ядра может зародиться новая дисперсная фаза — кристаллит, представляющий собой надмолекулярную неябратимую структуру, обычно характерную для карбенов и карбоидов [14]. [c.26]

Вследствие теоретической важности тройных диаграмм состояния для экстракции растворителем, а также ввиду того, что опубликованные данные сильно расходятся между собой и представлены различными графическими способами или вообще не выражены в впде диаграмм, большой раздел последнего издания монографии Растворимость под редакцией Сейделла [111 посвящен исчерпывающей сводке этих данных с числовыми данными и графиками, где это возможно. Тройными диаграммами иллюстрируются фазовые равновесия около 650 систем. Для 2400 трехкомпонентных систем приводятся отдельные данные, главным образом значения коэффициентов распределения, недостаточные однако для построения диаграмм (или приводятся литературные ссылки). [c.183]

Согласно этой теореме, на любой из главных изоклин системы, имеющей только простые положения равновесия, чередуются положения равновесия, для которых Д<0 (седла), с положениями равновесия, для которых Д > О (узлы или фокусы). Теорема Пуанкаре справедлива, если изоклина Р(х,у) = = 0 [или Q(x,y) =0] не имеет особых точек, т. е. таких точек, в которых одновременно равны нулю обе частные производные дР/дх и дР/ду (или соответственно dQldx и dQ/dy). [c.67]

Взаиморасположенне главных изоклин показывает, что при любых значениях параметров 1-я четверть фазовой плоскости содержит положение равновесия с координатами Xi, уи где [c.75]

Оказывается, что предельный цикл, охватывающий три положения равновесия, не может сохраниться для всей области, заключенной внутри кривой Д = 0. Чтобы сформулировать досгаточное условие исчезновения предельного цикла, рассмотрим расположение главных изоклин реактора непрерывного действия, в котором протекает реакция типа пА - В (см. рис. IV-5). [c.150]

Изучение химичеокого равновесия между окисью утАрода и водородом заставляет предвидеть здесь многочисленные реакции, которые можно свести к 3 главным тшгааг [c.453]

Требуемое число теоретических тарелок зависит от ряда параметров, главным образом от разности температур кипения разделяемых 1 омнонентов смеси (величины коэффициента относительной летучести) четкости погоноразделения, т. е. от состава получаемых ректификата и остатка флегмового числа, т. е. от кратности орошения к ректификату. Чем меньше разность температур кипения разделяемых компонентов смеси, тем более полога кривая равновесия и тем больше требуется тарелок. [c.234]

Наибольшее влияние на скорость реакции оказывает липофильность аниона и катиона. Поскольку скорость стадии алкилирования, протекающей в органической фазе, очень велика, то общая скорость реакции зависит главным образом от равновесия процесса экстракции ионных пар. В случае фенобарбитона (V, К = СбН5) при проведении реакции в системе фосфатный буфер (pH 10)/С82 и 25 °С с тетрабутиламмонием в качестве ката- [c.170]

Обычно в растворе устанавливается равновесие между этими тремя формами, положение которого зависит от различных факторов (см. ниже), однако наличие в молекуле жесткого скелета может привести к тому, что будет существовать только одна форма. Свойства этих трех форм и особенно кислотность и способность к образованию ионных пар и к их диссоциации весьма различаются. Было показано [362], что в неполярных растворителях еноляты щелочных металлов ациклических р-ке-тосоединений находятся главным образом в О-форме и между анионом и катионом существует сильная ассоциативная связь. Это взаимодействие остается сильным даже в водных растворах [362]. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология