Диазин производные

Из диазинов особенно важны пиримидин и его производные. Пиримидиновое кольцо входит в состав многих биологически важных веществ (нуклеиновых кислот, некоторых витаминов, лекарственных веществ и т. д.). Кислородные производные пиримидина — урацил, тимин и цитозин известны под общим названием пиримидиновых оснований [c.370]

В области гетероциклических соединений были осуществлены интересные синтезы в группе производных пирана, диазина и др. [c.582]

Из числа диазинов в реакции Чичибабина использовали метилзамещенные пиримидины, пиридазины и хиноксалины, при этом получены производные пирроло[1,2-й ]пиримидина 19 [13], пирроло[1,2-с]пиримидина 22 [14], пирроло-[1,2-6]пиридазина 25 [15] и пирроло[1,2-6]хиноксалина 28 [16]. [c.302]

Производные пиридина, содержащие сильные электроноакцепторные группы, или гетероциклические соединения с дополнительным гетероатомом, например диазины, настолько дезактивированы, что вовсе не вступают в реакции электрофильного замещения. [c.37]

Металлирование хинолинов идет аналогично металлированию пиридинов, однако в этом случае возникает вероятность нуклеофильного присоединения [97]. Проблема, связанная с нуклеофильным присоединением, становится весьма существенной в случае диазинов тем не менее, литиевые производные пиримидина можно получить в результате как депротонирования, так и реакции обмена галогена при проведении реакции при низкой температуре (около -100 °С). Присутствие заместителей в положении 2 и/или 4 в некоторой степени стабилизируют литиевые производные пиримидинов [98]. п-Вии [c.55]

N-Оксиды диазинов обеспечивают широкие синтетические возможности для получения различных производных шестичленных гетероциклических соединений. Одна из таких полезных реакций связана с введением атома хлора в а-положение к атому азота при взаимодействии N-оксидов с галогенидами фосфора или серы. Такое превращение осуществляется в результате первоначальной атаки атома кислорода N-оксида по атому фосфора или серы. Эта реакция имеет очень большое значение, поскольку незамещенные диазины в результате двух последовательных стадий можно превратить в хлорпроизводные, которые используются в реакциях нуклеофильного замещения. [c.253]

Ниже приведены примеры реакций нуклеофильного замещения атома галогена в производных диазинов [28] [c.262]

В тех случаях, когда необходимо использование в реакциях сочетания металлоорганических производных диазинов, чаще всего применяются оловоорганические соединения [59], поскольку последние можно получить без использования литийорганических производных. Изредка используются также диазиновые борные кислоты [60], но обычно получение таких кислот, содержащих соответствующий заместитель в а-положении к атому азота, затруднительно. В некоторых случаях предпочтительно использование цинкорганических производных диазинов. Ниже приведены некоторые примеры катализируемых палладием реакций для получения производных диазинов [c.268]

Все диазины, особенно содержащие электроноакцепторные заместители, вступают в реакции Дильса-Альдера в качестве диенофилов. Внутримолекулярные электроциклические процессы реализуются наиболее легко, даже в отсутствие активирующих групп. Первоначально образующиеся аддукты впоследствии превращаются в производные бензола или пиридина в результате потери молекулы азота (пиридазиновые аддукты) или циановодорода (пиримидиновые и пиразиновые аддукты) соответственно [71], как показано на приведенных ниже примерах [72]. Синглетный кислород присоединяется к пиразину по положениям 2и 5 [73]. [c.270]

Реакцией циклоприсоединения 1,3,5-диазинов к производными ацетилена [c.289]

В противоположность электронодефицитным шестичленным гетероциклическим соединениям, подобным пиридину и диазинам, для пятичленных гетероциклических соединений не характерны реакции нуклеофильного замещения, за исключением тех случаев (особенно характерных для производных фурана и тиофена), когда атом галогена расположен в орто- или яара-положении по отношению к нитрогруппе. Для синтеза различных производных пятичленных гетероциклических соединений этой группы широко используются различные реакции сочетания, катализируемые палладием(О), как продемонстрировано ниже (см. разд. 2.7, где детально обсуждены такие процессы). [c.307]

По своему значению пиримидины значительно превосходят все другие диазины, так как производные пиримидина играют весьма важную роль во многих биологических процессах. В связи с этим пути построения пиримидинового ядра изучены довольно подробно [18]. Большинство существующих методов синтеза производных пиримидина можно разделить на три большие группы. Наиболее часто для получения пиримидинов используют конденсацию соединений с трехуглеродным скелетом с соединениями, имеющими группы N—С—N. Этот метод является универсальным, так как позволяет использовать широкий круг соединений. Например, в качестве трехуглеродной компоненты могут быть использованы (3-диальдегиды, (3-кетоальдегиды, (3-кетоэфиры, малоновый эфир, (3-кетонитрилы и другие соединения, содержащие различные комбинации этих функциональных групп. В качестве [c.273]

Эти различия в реакционной способности широко используются для получения различных производных диазинов. [c.283]

Таблица 7.1. Зиачеиия р/к, (НгО, 20 °С) для диазинов и некоторых нх производных

Среди производных диазинов, имеющих биологическое значение и применяемых в медицине, наиболее важными являются гидрокси- и [c.377]

Пиримидины. Среди диазинов наиболее важными (благодаря своему физиологическому значению) являются соедииения группы пиримидина, или миазина. Пиримидиновое ядро лежит в основе ряда важных растительных оснований, в первую очередь производных пурина или, соответственно, мочевой кислоты (стр. 1037), а также некоторых продуктов расщепления нуклеиновых кислот (урацил, тимин, цитозин). [c.1033]

Следует отметить и ряд других производных более или менее сложных катионов. Так, помимо уже упоминавшихся [Ыр4]ЭРе ( 1 доп. 76) взаимодействием чис-дифтор-диазина ( I доп. 97) с AsFs был получен бесцветный твердый FNN AsFT, устойчивый [c.476]

Обычно получение 5,5-дизамещенных барбитуратов не вызывает больших проблем, но необходимость ввести циклоалифатические или ароматические заместители усложняет синтез. При получении гексенала (203) сначала синтезируют ключевое производное мононитрилмалоната (214) Для этого конденсируют циклогексанон с цианацетатом до производного циклогексена (213), которое затем метилируют диметилсульфатом. Обе однотипные реакции катализируются основаниями Дизамещенный малонат (214) далее циклизуют с циангуанидином Образовавшееся при этом натриевое производное диазина (215) К-метилируют (замещением натрия), а затем проводят гидролиз. [c.148]

АЗИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ (диазиновые красители), производные 1,4-диазина (пиразина), конденсированного в положениях 2, 3 и 5, 6 с кольцами бензола (феназин ф-ла I), нафталина или др. ароматич. углеводорода. У большинства А. к. один из атомов N гетероцикла соединен с арильным (чаще всего фенйльным) остатком такие красители являются производными N-фенилфеназония (ф-ла II). [c.49]

Азосоединениями называют вещества с общей формулой RN=NR, где группировка —N=N— представляет собой азогруппу. В соответствии с правилами ШРАС, азосоединения с двумя одинаковыми группами называют, прибавляя префикс азо к названию родоначальной молекулы. Однако такие названия нежелательны, так как в них не выражено четко присутствие двух родоначальных молекул. В современной практике hem. Abstr. эти соединения называют как производные диазена HN = NH, а группу —N = N— называют диазендиильной группой. Диазен не следует смешивать с диазином (см. с. 217). Например [c.201]

В процессе поиска новых высокоактивных веществ в ряду производных оксиндола в [43] на основе "тенидапоподобиых" соединений был осуществлен синтез представителя конденсированной гетероциклической системы, 1,3,5-окса-диазино[3,2-й ]индола 118, представляющего собой циклический карбамат. [c.114]

Взаимное отталкивание между анионной орбиталью и неподеленной парой электронов гетероатома оказывет дестабилизируюшее влияние на анион. Этот эффект особенно проявляется в производных пиридина и диазинов [63]. [c.49]

Одновременно с высокой склонностью к реакциям нуклеофильного присоединения диазины легко вступают в реакции радикального замещения Минисци. Для получения различных производных диазинов широко используются реакции сочетания, катализируемые соединениями палладия(О) один пример такой реакции приведен ниже (детально такие процессы обсуждены в разд. 2.7) [c.252]

Наиболее широко изучены окси- и аминопроизводные пиримидинов, так как урацил, тимин и цитозин обнаружены в качестве оснований в ДНК и РНК. Поскольку двойная связь в таких производных диазинов с двумя кислородными заместителями аналогична енамидной двойной связи, электрофильное замещение в таких соединениях значительно облегчено так, например, урацил можно [c.253]

Все три диазина — пиридазин [1], пиримидин [2] и пиразин [3] — представляют собой устойчивые бесцветные соединения, растворимые в воде. Незамещенные диазины, в отличие от пиридина, трудно доступны и дороги, вследствие чего, редко используются в качестве исходных соединений для получения производных диазинов. Аннелирование бензольного кольца к диазиновому возможно лишь четырьмя способами, и существует лишь четыре бензодиазина циннолин, фталазин, хиназолин и хиноксалин. [c.256]

Производные всех трех диазинов щироко исследовались на предмет их применения в качестве синтетических лекарственных препаратов (см. также выше). К числу наиболее широко используемых для этих целей соединений диазинового ряда относятся антибактериальный препарат триметоприм, антималярийный препарат пириметамин и антигипертензивное средство падралазин, содержащий бициклическую фталазиновую систему. [c.258]

Известна устойчивость производных пиридина к реакциям электрофильного замещения, поэтому неудивительно, что введение второго азометинового атома азота в любое из трех возможных положений цикла в значительной мере увеличивает такую устойчивость для диазинов или простых алкилдиазинов неизвестны реакции нитрования и сульфирования, хотя известны реакции галогениро-вания. Следует отметить, что положение 5 пиримидина — единственное положение во всех трех диазинах, которое не является а- или у-положением по отношению к атому азота, и оно аналогично -положению пиридина. Диазины, содержащие элекфонодонорные (активирующие) группы, вступают в реакции электрофильного замещения гораздо легче (разд. 11.10.2.1 и 11.11) [c.260]

Все галогеносодержащие диазины, за исключением 5-галогенопиримидинов, легко реагируют с мягкими нуклеофильными агентами, такими, как амины, тиоляты и анионы производных малоновых кислот, с замещением атома галогена. Во всех случаях галогеносодержащие производные диазинов более реакцио-носпособны, чем 2-галогенопиридины по своей реакционной способности эти соединения можно расположить в следующий ряд [c.262]

Наиболее важные встречающиеся в природе производные диазинов — это пири-мидоны (урацил, тимин и цитозин), которые в виде нуклеозидов — уридин, тимидин и цитидин — служат компонентами нуклеиновых кислот. Вследствие этого офомное количество синтетических исследований было направлено на поиски антивирусных и противоопухолевых препаратов среди представителей этого класса органических соединений [82]. Среди других известных соединений пиримидонового рада — производные барбитуровой кислоты, обладающие седативными свойствами [83]. [c.272]

Среди диазинов наиболее биологически значимы производные пиримидина (1,3-диазина). Пиримидановый цикл, наряду с замещённым тиазолом, входит в состав витамина Bj (или тиамина, или аневрина), недостаток которого в организме приводит к полиневритам и вызьшает болезнь "бери-бери . Пиримидин также является основой многочисленных снотворных препаратов группы барбитуратов, представляющих собой производные барбитуровой кислоты (малонилмочевины) замещённые барбитуровые кислоты применяются, как правило, в виде натриевых солей, то и объясняет название всей группы [c.31]

Пиримидин (I), известный также под названием Л1-диазина, является родоначальным соединением большой группы гетероциклических веществ, с давных пор привлекавших большое внимание. Относящиеся к этой груп- пе соединения известны с первых лет истории органической химии в качестве продуктов расщепления мочевой кислоты, однако систематическое изучение их началось с работ Пиннера [1], впервые применившего название пиримидин к незамещенному родоначальному веществу. Производные пиримидина играют жизненно важную роль во многих биологических процессах циклическая система пиримидина присутствует, например, в нуклеиновых кислотах, в некоторых витаминах и коэнзимах, в мочевой кислоте и в других пуринах. Многие синтетические представители этой группы соединений имеют важное значение в качестве лекарственных веществ (например, производные барбитуровой кислоты), а также химиотерапевтических препаратов (например, сульфадиазин). [c.195]

К моноциклическим 1,4-диазинам относятся ароматические пиразины (I), дигидро- и тетрагидропиразины и полностью насыщенные пиперазины (II). Особый класс пиперазинов представляют дикетопиперазины (III), являющиеся производными важных в биологическом отношении аминокислот. [c.312]

Из реакций нуклеофильного замещения MOHO-N-окисей диазинов наиболее подробно изучены реакции N-окисей пиридазина. Введение N-окисной группы в производные пиридазина приводит к резкому повышению реакционной способности в положениях 3 и 5 пиридазинового цикла по отношению к агентам анионного характера [57] (см. табл. 9-3), но значительно меньше влияет на [c.284]

Другие конденсированные диазины, К этому классу соединений относятся производные пурина (см. стр. 215), птеридина (32) и аллоксазина (33), имеющие важное значение. Примерами птери-нов являются ксантоптерин (2-амино-4, б -диоксиптеридин ) и лей-коптерин (2-амино-4,6, 7-триоксиптеридин ) — пигменты крыльев бабочек. Ростовое вещество — фолиевая кислота — имеет структуру (34). Рибофлавин (35) — витамин В — представляет собой производное изоаллоксазина. [c.118]

Мало известно о способности этих соединений образовывать комплексы с ионами металлов, галогенами и кислотами Льюиса. Алкилгалогениды реагируют с диазинами труднее, чем с пиридинами если атомы азота находятся по отношению друг к другу в а- или -положении (например, пиримидины, пиридазины), то образуются только моночетвертичные соли, если же атомы азота находятся в [-положении (например, хнноксалины, феназины), то в жестких условиях могут образоваться четвертичные соли по обоим атомам азота. Аналогично происходит образование N-окисей при окислении надкислотами эти реакции протекают с большим трудом, чем соответствующие реакции производных пиридина, причем только пиразин и его бензопроизводные удается перевести в соответствующие N-окиси. [c.133]

Заместители, находящиеся в а- или -и-положении по отношению к атому азота, реагируют так же, как заместители, находящиеся в положениях 2 и 4 молекулы пиридина (ср. стр. 73—104). Влияние второго атома азота в диазинах заключается в повышении реакционной способности в сторону сходства с соответствующими карбонильными соединениями (см. обсуждение на стр. 73). Например, нуклеофильные замещения типа (228 229) и (230->231) не известны для пиридиновых производных, но они имеют аналогию в реакциях соединений типа ЙСОУ. [c.136]

Известны производные диазина, аналогичные бензохинонам, например аллоксан (271), в котором карбонильная группа, находящаяся в положении 5, проявляет свойства кетонов. Аллоксан претерпевает перегруппировку, аналогичную образованию бензиловой кислоты [МааСОз аллоксановая кислота (272)] восстанавливается до соответствующего пинакона [Нг5аллоксантоин (273)] или до аналога гидрохинона [5пС12 диалуровая кислота (274)] и реагирует как дикетон с о-диаминами (см. стр. 127). [c.141]

Пиридазиновые фрагменты (1,2-диазиновые) достаточно редко встречаются в природе, однако большинство синтетических соединений этого ряда проявляет биологическую активность [47]. Например, пиридазинон (35, гидразид малеиновой кислоты) — ингибитор роста растений. Производные пиразина (1,4-диазина) более распространены в природе, и среди них антибиотик аспергилловая кислота (36) и другие родственные соединения. Производные пиразина встречаются в горохе, кофе и перце в качестве вкусовых и душистых веществ. Примером производного пиразина, выпускаемого в промышленности, може г служить инсектищ1д тионазин (37). [c.319]

Особенности химии шестичленных ароматических соединений с несколькими атомами азота были перечислены в разд. 7.2. Для пиридазинов и пиразицов характерно образование четвертичных солей. Алкилирование пиразина тетрафтороборатом триэтилоксония приводит к нестабильным диалкил производным. Для пиридазина и его алкилпроизводных могут быть получены N-оксиды и N-имиды (обзор, посвященный окислению, аминированию и алкилированию диазинов и триазинов, см. [37]). [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология