Коэффициент переходный от единиц к единицам

Если применить теорию переходного состояния, то выражение для константы скорости можно записать (предполагая, что трансмиссионный коэффициент равен единице) в следующем виде [c.253]

Для применения переходных коэффициентов устойчивости с целью масштабирования химических реакторов необходимо иметь отработанный режим процесса в лабораторном реакторе с удовлетворительной устойчивостью, соответствующей определенному интервалу температур при сохранении стабильных значений концентраций в аппарате, а также других параметров, при помощи которых процесс может быть управляем. Если устойчивость прототипа и модели одинаковы, то общий переходной коэффициент равен единице. [c.21]

Переходное состояние (наивысшее по свободной энергии на пути реакции) в определенном смысле эквивалентно частицам S и НзО+, поскольку образуется при взаимодействии последних. Исходные веш ества и переходное состояние имеют одинаковый заряд, поэтому можно предположить, что входящее в уравнение (4.30) отношение коэффициентов активности равно единице. В этом случае скорость реакции прямо пропорциональна концентрации ионов гидроксония [c.67]

Правильнее использовать вместо концентраций реагентов величины отношения их активностей к коэффициенту активности переходного состояния, однако в целях упрощения будем считать коэффициенты активности равными единице, кроме случаев, где это будет особо оговорено. [c.6]

В сентябре 1947 г. было опубликовано сообщение Брэгга [20] (см. также [21]) о том, что в свете современных данных следует принимать переходный коэффициент от единиц кХ к единицам А [c.127]

В основе теории переходного состояния (активированного комплекса) лежат те же три предположения, что и в основе теории соударений, а также предположение о том, что коэффициент скорости простой реакции в состоянии равновесия равен коэффициенту скорости той же реакции в отсутствии равновесия. Конечная цель состоит в том, чтобы подсчитать число изображающих точек, пересекающих энергетический барьер в единицу времени вдоль координаты реакции. Это число изображающих точек, умноженное па некоторый поправочный коэффициент, и есть коэффициент скорости реакции. [c.74]

При более строгом выводе в выражении константы скорости реакции (212.21) появляется дополнительный множитель х, так называемый трансмиссионный коэффициент, учитывающий возможность распада переходного состояния на молекулы исходных реагентов. В большинстве химических реакций х близок к единице. [c.575]

Таким образом, величина коэффициента Бренстеда проливает свет на структуру переходного состояния. Если а(Р) малы ио величине, то структура переходного состояния близка к структуре реагентов, активационного барьера почти иет, и лимитирующей стадией может быть диффузия реагентов друг к другу. Если а(Р) приближается к единице, то структура переходного состояния близка к структуре продуктов реакции. [c.284]

Коэффициент становится значительно больще единицы лишь вблизи границы насыщения при наибольших давлениях. Однако в этих условиях как относительная масса пара, так и его удельная теплоемкость сравнительно высоки, тогда как теплоемкость самого пара к этому моменту уже сравнивается с теплоемкостью стенки сосуда (стенку сосуда обычно не делают более прочной, чем это требуется). При таких соотношениях нельзя принять предположение о постоянстве температуры пара на протяжении всего переходного процесса как предельный возможный случай. За предельный случай (вместо а ) следует при этом принять предположение, что температура стенки сосуда изменяется одновременно с температурой пара, т. е. что коэффициент теплопередачи между стенкой и паром все-таки бесконечно велик, а теплоемкость стенки конечна. Переходная характеристика, полученная на основании этих предположений, представлена кривой, которая, как правило, довольно близка к упрощенному решению в соответствии с разд. 5.1, используемому обычно в качестве достоверного первого приближения. [c.172]

Поскольку считается, что скорость реакции пропорциональна концентрации активированного комплекса, то константа удельной скорости реакции k должна быть пропорциональна С помощью статистических расчетов можно показать, что коэффициент пропорциональности в этом случае равен kaT/h. Если каждый активированный комплекс, пройдя через переходное состояние, превращается в продукты реакции (т. е. если коэффициент прохождения близок к единице) и коэффициенты активности также близки к единице, то константу удельной скорости элементарной реакции можно выразить уравнением k T РТ [c.188]

Масштабный коэффициент УИд численно должен быть таким, чтобы в уравнении переходного процесса перед интегралом получилась единица (для соблюдения условия, что коэффициент усиления интегратора /С, = 1). Поэтому из равенства [c.183]

В связи с тем, что поправочные коэффициенты Я и Т 2 всегда больше единицы, переходное время в условиях цилиндрической диффузии больше переходного времени в условиях линейной диффузии. Однако величина переходного времени при использовании [c.44]

В знаменателе уравнения (2-80) все члены, кроме единицы, учитывают цилиндричность диффузионного поля, причем эффект цилиндричности будет тем больше, чем больше коэффициент диффузии, меньше радиус электрода и больше переходное время. [c.58]

Б. П. Воинов [5], сгруппировав члены, содержащие d, и введя Переходный коэффициент от британских единиц к единицам метрической системы, получил из уравнения Уэйра и Итона следующее уравнение [c.62]

В более общем случае в уравнение (VIII, 144) нужно ввести добавочный множитель X. называемый трансмиссионным коэффициентом или коэффициентом прохождения. Он учитывает долю х активных комплексов, скатывающихся с перевала Р в долину Р и распадающихся при этом на конечные продукты реакции а доля 1 — х активных комплексов скатывается обратно в долину Р , распадаясь на исходные вещества. Для большинства реакций трансмиссионный коэффициент близок к единице и для приближенных расчетов его можно ие учитывать. Для некоторых реакций, где облег чен процесс превращения активного комплекса в исходные продукты, трансмиссионный коэффициент меньше единицы. Это, например, наблюдается в реакциях, протекающих с образованием одной частицы при малых давлениях. У одной частицы имеется больше возможностей снова попасть в переходное состояние и после этого вернуться в исходное состояние. Таким образом, [c.342]

Первоначальный вариант теории, сформулированный Вигнером Г1674] и основанный на идеях метода переходного состояния, позволял, в принципе, путем соответствующего выбора критической поверхности в конфигурационном пространстве трех атомов учесть оба механизма, но игнорировал как неравновесные эффекты, так и возможность сильного отличия коэффициента прохождения от единицы. [c.227]

Главное назначение функций кислотности — выяснение механизмов реакций [230]. Многие реакции, катализируемые кислотами, протекают через мономолекулярный обмен протонированного субстрата. В таких случаях логарифмы констант скоростей реакции для ряда значений кислотности должны быть связаны с Яо линейно, причем угловой коэффициент равен единице. Однако на практике часто эта линейная зависимость не соблюдается, и многие авторы пытались найти в этом отклонении сведения о характере механизма реакции. Хотя и ожидается, что изучение таких корреляций поможет глубже понять сущность кислотного катализа, мы должны постоянно помнить, что влияние кислотности на константу скорости даже в идеальной реакции складывается из ее влияния на равновесие протонирования и на псевдотермодинамическое равновесие между сопряженной кислотой и активированным комплексом. Мы видели, что м)югие простые реакции протонирования слабых оснований не связаны с Яо прямой пропорциональной зависимостью, и поэтому предпочитаем не давать интерпретаций, касающихся переходных состояний, когда поведение исследуемого иона неизвестно. [c.209]

Рассмотрев все известные отклонения фотосинтетического коэффициента от единицы, мы не видим оснований считать, что при фотосинтезе образуются какие-либо иные устойчивые продукты кроме углеводов. Однако величина = 1 не исключает образования органических кислот или иных соединений в качестве промежуточных продуктов фотосинтеза. Вильштеттер и Штоль выдвигают постоянство коэффициента Qф как аргумент против теории фотосинтеза. Кибиха согласно теории Либиха, летом при фотосинтезе накапливаются органические кислоты, которые затем медленно превраш аются в углеводы к периоду листопада. Однако это возражение не пригодно против такой модификации теории. 1ибиха, которая предполагает, что органические кислоты — только переходные промежуточные продукты при превраш,епии двуокиси углерода в углеводы. Наблюдаемые значения Qф доказывают, что при установившемся фотосинтезе не происходит накопления никаких недо-восстановленных или перевосстановленных продуктов однако, если эти продукты потребляются с такой же скоростью, с какой они образуются, наличие их не может влиять на фотосинтетический коэффициент (за исключением индукционного периода). [c.39]

Для примесей, сокристаллизующихся с алюминием (группа П1Б), в значениях коэффициентов распределения элементов малых периодов наблюдается по одному максимуму из элементов второго периода наибольшее значение приходится на коэффициент распределения бериллия, а из третьего периода — на коэффициент распределения магния. Для примесей-элементов больших периодов наблюдаются по два максимума. Первые максимумы приходятся на переходные элементы (группы IVA—VIA) из элементов четвертого периода — на титан, ванадий, хром, из пятого периода — на цирконий, ниобий, молибден, из шестого периода — на тантал, вольфрам, из седьмого периода—на торий (перечисленные примеси в алюминии имеют коэффициенты распределения больше единицы). Вторые максимумы приходятся на примеси меди, цинка, германия в четвертом периоде, на примеси серебра, кадмия и индия (пятый период), на примеси свинца и висмута (шестой период), однако численные значения коэффициентов распределения этих элементов меньше, к ем для элементов, на которые приходятся первые максимумы. [c.24]

Коэффициенты распределения элементов-примесей в работах оценены лишь для небольшого числа элементов и во многих случаях только ориентировочно, поэтому картина периодического изменения коэффициентов распределения от порядкового номера может быть выявлена неполно и только качественно. иДля примесей в алюминии (П16 группа) в коротких периодах наблюдается по одному максимуму во 2 периоде наибольшее значение приходится на Ве, в 3 — на Мд (А1 = 1), 51. В длинных периодах наблюдается по два максимума. Первые максимумы приходятся на переходные металлы (1Уа—У1а группы) в 4 периоде — на Т1, V, Сг, в 5 периоде — на 2г, N5, Мо, в 6 периоде— на Та, У, в 7 периоде — на ТЬ (перечисленные примеси в алюминии имеют коэффициенты распределения больше единицы). Вторые максимумы приходятся на примеси Си, 2п, Ое — в 4 периоде, Ag, С(1, 1п — 5 периоде, РЬ, В1 — в 6 периоде. Однако численные значения коэффициентов распределения этих элементов меньше значений для элементов, на которые приходятся первые максимумы. [c.14]

Пример 2-3. Данэ давление в резервуаре, равное 2,5 кг/см . Определить значение этого давления в других единицах. В первой тpJкe табл. 2-1 находим значения переходных коэффициентов от единицо давления 1 кг/см . [c.22]

Следовательно, как отмечал Уике [28], существует не два, а три в какой-то степени различных температурных режима с переходными зонами между ними. В первом режиме, при котором скорость процесса лимитируется химической реакцией, коэффициент эффективности близок к единице и зависимость наблюдаемой скорости реакции от температуры носит экспоненциальный характер. Второй режим характеризуется лимитированием скорости процесса диффузией через поры. Уике считает этот режим не совсем установившимся за исключением случая температуры, при которой критерий Тиле становптся достаточно большим, причем большим настолько, что соблюдается обрат- [c.42]

Если пьезонластина возбуждается переменным иапряжсинем другой частоты, то после переходного процесса с этой частотой начинаются вынужденные колебания с постоянной амплитудой. Однако амплитуда зависит от частоты (рис. 7.9) при очень малых частотах она практически равна статическому изменению толщины согласно формуле (7.1), которое на рис. 7.9 было произвольно принято равным единице. С повышением частоты до резонансной г она увеличивается до некоторого максимума, высота которого зависит от коэффициента затухания, и затем снова падает. [c.152]

Уравнения Дола и Никольского хорошо применимы для описания поведения стеклянного электрода как в области водородной функции, в которой электрод работает без ошибки, так и в той области, где заметно проявляется натриевая функция, т. е. когда Капа много больше, чем н [уравнение (X. 18). В так называемой переходной области, где на поведение электрода влияют ионы и водорода, и натрия, это уравнение мало пригодно. Пытаясь устранить этот дефект, Б. П. Никольский изменил свое первоначальное предположение о том, что все коэффициенты активности в стеклянной фазе равны единице. Приняв, что коэффициент активности иона натрия в стекле равен единице, в то время как для иона водорода он может изменяться, Б. П. Никольский вывел уравнение с двумя эмпирическими параметрами [93]. В противоположность этой точке зрения Лендьел с сотрудниками [101] предположили, что изменение в составе набухшего слоя стекла изменяет коэффициент активности одного только иона натрия, в то время как для водорода он остается постоянным. Они смогли учесть наблюдаемую в переходной области щелочную ошибку с помощью уравнения с тремя соответствующими константами. [c.282]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент переходный от единиц к единицам: [c.127] [c.77] [c.15] [c.193] [c.276] [c.20] [c.75] [c.98] [c.290] [c.18] [c.336] [c.98] [c.524] [c.141] [c.1943] [c.84] [c.48] [c.32] [c.141] [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология