Сополимеризация полиметилметакрилата

Перспективный метод получения блок-сополимеров заключается в том, что раствор полимера в соответствующем мономере подвергают действию ультразвука. Как показало исследование блок-сополимеризации полиметилметакрилата со стиролом, скорость реакции при этом подчиняется обычному кинетическому уравнению полимеризации, но необходимо заменить скоростью деструкции (скоростью образования макрорадикалов), т. е. считать, что ид = = ии = й [Иниц.]. Тогда [c.273]

Рис. 155. Сополимеризация полистирола, содержащего 25% мономера (а), и полиметилметакрилата, содержащего 40% мономера (б), при пластикации с различными мономерами

Фракционирование общими осадителями, т. е. осадителя, выделяющего из раствора не только сополимер, но и гомополимеры. К таким осадителям относятся, например, метанол и ацетон, служащие для выделения натурального каучука и углеводородных синтетических каучуков из бензольных растворов, метанол для выделения продуктов сополимеризации полистирола и полиметилметакрилата из раствора в хлороформе, 0,1%-ный раствор СаСЬ в метаноле для выделения этих же продуктов из ацетоно-бензольно-го раствора или петролейный эфир для выделения из бензольно-хлорбензольного раствора. [c.234]

Аналогичные процессы отмечались в условиях термомеханической регенерации вулканизатов каучука (СКС-30), содержащих в качестве наполнителей сажу. Сополимеризацию с полибутадиеном, полистиролом или полиметилметакрилатом с различными молекулярными весами (18 000, 133 000, 38 000, 385 000 и 30 700 соответственно) проводили в процессе термомеханической деструкции вулканизатов (в воздухе или аргоне) в лабораторном девулканизаторе типа улитки при 180—190°. [c.294]

Влияние бензохинона как радикального акцептора на процесс сополимеризации при вибрационном измельчении системы полиметилметакрилат — винилхлорид [c.314]

Устойчивость полиметилметакрилата к термодеструкции может быть повышена не только путем изменения способа инициирования при получении этого полимера, т. е. изменения природы концов цепей, но также и другими путями. Так, например, существенное повышение термостабильности достигается путем сополимеризации метилметакрилата с небольшими количествами второго мономера, который не может удаляться из полимерной цепи путем деполимеризации. Некоторые акрилаты являются [c.32]

Процесс привитой сополимеризации проводили в блоке (т. е. при растворении полимера и инициатора в мономере), в растворе и в эмульсии. Для процессов привитой сополимеризации, протекающих в блоке и в растворе, в качестве инициаторов были использованы перекись бензоила, азо-бис-изобутиронитрил или термическая обработка. По этим методам были получены следующие привитые сополимеры поли-п-хлорстирол на полиметилметакрилате полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат и поливинилхлорид на полиметилметакрилате и полиметилметакрилат на полистироле. Попытки привить по этому методу поливинилацетат на полистирол и полиметилметакрилат на поливинилацетат и поливинилхлорид оказались безуспешными. Полученные результаты были объяснены тем, что после образования в результате передачи цепи макрорадикала присоединение мономера зависит от его реакционной способности и полярности и, следовательно, от стабильности образовавшегося радикала. [c.269]

Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована д-тя получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры. [c.279]

Подавление процесса. Поскольку термораспад ряда технически важных полимерных материалов (полиметилметакрилат, полиформальдегид) происходит в результате протекания Д., разработка методов подавления или снижения скорости этой реакции имеет большое значение. В настоящее время существуют три метода снижения скорости Д. 1) введение в полимерную цепочку звеньев, отщепление к-рых требует значительно более высокой энергии активации, чем отщепление основных звеньев (сополимеризация метилметакрилата с акрилонитрилом, сополимеризация формальдегида с виниловыми мономерами) 2) блокирование концевых групп, ответственных за инициирование Д., напр, ацилирование концевых гидроксильных групп полиметиленоксида 3) введение в полимер соединений (термостабилизаторов), способных реагировать с активными центрами, ответственными за деполимеризацию, с образованием неактивных продуктов. Все эти методы нашли широкое применение для стабилизации полиформальдегида. [c.340]

При полимеризации винилацетата в присутствии перекиси полиметилметакрилата получается привитой сополимер [721]. Описаны другие видоизменения способов сополимеризации винилацетата с метилметакрилатом [722, 723]. [c.461]

Эти реакции позволяют прививать полимеру, растворенному в мономере, звенья мономера, причем не только звенья своего мономера, но и чужого , например звенья стирола к полиметилметакрилату. Такие полимеры называются привитыми. Образование их представляет собою своеобразный тип сополимеризации, основанной на прививке чужого мономера к внутренним звеньям полимера. [c.59]

Продукты механохимической межполимеризации нитрильного каучука с полистиролом можно расфракционировать из ацетонового раствора водой, а с новолачной смолой — из того же раствора метанолом. Раствор СаС1г в метаноле выделяет из ацетоно-бен-зольного раствора продукты мехаиосинтеза и сополимеризации полиметилметакрилата и полистирола в следующем порядке Полистирол ->- Блок-сополимер - - Полиметилметакрилат [c.234]

Блок-сополимеризация полиметилметакрилата с акрилонитрилом была исследована подробно. Конечные продукты охарактеризованы путем фракционирования полученные результаты позволили сделать интересные заключения относительно их структуры. Рабочая схема, из которой следует, что по мере мастикации в присутствии сополимеризуемого компонента происходит изменение конфигурации цепей полиметилметакрилата, при- [c.308]

Химизм мехаиохимической сополимеризации полиметилметакрилата с винилхлоридом можно схематически представить двумя главными реакциями [c.312]

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

Полиметилметакрилат начинает деформироваться под нагрузкой при температуре выше 68". При обычной температуре поверхность полимера настолько мягка, что легко покрывается царапинами при малейшем повреждении. С повышением температуры мягкость поверхности возрастает. Эти свойства нолиметилметакрилата за-[ рудняют его использование в качестве легкого небьюц ,егося органического стекла для остекления автомобилей и самолетов, а также в производстве линз для оптических приборов. Для устранения этих недостатков предложено, кроме сополимеризации метилметакрилата с каким-либо полярным и винильным соединениет, проводит , [c.523]

Полиметилакрилат и полиметилметакрилат. Полимеры акриловой и метакриловой кислот (стр. 171) и их эфиры получаются путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров в присутствии перекисных инициаторов всеми известными способами. Полимеры самих кислот растворяются в воде. Имеют ограниченное применение. Указанные кислоты используются главным образом для сополимеризации с другими виниловыми и диеновыми мономерами. [c.472]

Между исходным состоянием полимеризации и деструкцией ноли, 1сра существует непосредственная связь, например, при термической деструкции полимеров, имеющих низкое значение теплот полимеризации, образуется в основном мономер, т е. имеет место процесс деполимеризации, если же полимер содержит в цепях вторичные и третичные атомы углерода и имеет высокое значение теплот полимеризации, ю при термической деструкции мономер почти не образуется, и процесс приводит к образованию устойчивых макромолекул пониженной молекулярной массы. Для замедления реакции деполимеризации применяют метод сополимеризации с мономером, склонным к реакции передачи цепи при деструкции. Так, сополимер метилметакрилат а с акрило-нитрилом (небольшое количество) менее склонен к реакции деполимеризации, чем полиметилметакрилат, из-за стабильности радикала — СН-С—, образованного в ре- [c.107]

СЯ В процессе полимеризации А с использованием третичного амина в качестве передатчика цепи. Затем мономер В полимеризуется в условиях, приводящих к длинным цепям и высоким скоростям передачи цепи. Этим путем акрилонитрил и метилметакрилат хорошо полимеризуются, образуя таким образом блоксополимеры. Бэмфорд, Дженкинс и Уайт [23] описали преимущества проведения этой сополимеризации в гетерогенных условиях и подробно изучили ее кинетику. Кроме того, они рассматривают кинетику образования графт-сополимеров, исходя из полиметилметакрилата с концевыми двойными связями путем его сополимеризации с акрилс-нитрилом. [c.404]

Обычно предполагается, что радиационно-химические реакции органических молекул как в газовой, так и в конденсированных фазах вызываются исключительно радикалами, так как первичные ионы имеют слишком малые времена жизни, чтобы реагировать с другими молекулами или ионами. Результаты исследования Шапиро с сотрудниками [11] находятся в согласии с этим предположением. Оно также убедительно подтверждается исследованием сополимеризации пар мономеров. Зейтцер, Гек-керман и Тобольский [12] нашли, что облучение эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата р-лучами дало сополимер, содержащий 50,2% метилметакрилата. Если бы инициирование происходило главным образом за счет действия положительных ионов, конечный продукт состоял бы из полистирола и, наоборот, если бы инициатором был отрицательный ион, конечным продуктом был бы в основном полиметилметакрилат [13]. Образование сополимера 50 50 является убедительным доказательством инициирования при помощи свободных радикалов. Имеются доказательства образования радикалов, обладающих относительно большими временами жизни, в твердых телах, подвергнутых действию ионизирующих излучений. Так, если облучить акриламид 7-лучами при температуре—18° (при которой он является твердым кристаллическим телом), то никакой [c.57]

Наличие связей между цепными молекулами полиметилметакрилата, образованных сополимеризацией метилметакрилата с небольшим количеством гликольдиметакрилата, оказывает лишь небольшое влияние на течение реакции деполимеризации. Каждая двойная связь молекулы диметакрилата участвует в образовании одной из цепей макромолекулы, так что строение полимера в непосредственной близости от поперечной связи можно представить следующим образом [c.36]

Смете и Де Лекер [54] использовали сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой, полученные радикальной сополимеризацией, для изучения кинетики гидролиза полиметилметакрилата, однако набор констант кц, и кг им определить не удалось, что обусловлено, наряду с другими причинами, указанным ограничением применимости продуктов сополимеризации в качестве полимерных моделей (напомним, что стереохимические эффекты ъносят существенный вклад в кинетику гидролиза полиметилметакрилата — см. гл. I). [c.176]

Грон и Бишоф [49—50] привили полиметилметакрилат к ви-иилхлориду в атмосфере газа, используя для этого вибрационную мельницу типа Вибратом с камерами и шарами из стали при степени заполнения 0,5%. Сополимеризация была доказана путем процентного определения содержания хлора и соответственно химически связанного поливинилхлорида и по постепенному уменьшению числа метоксигрупп полиметилметакрилата (табл 59). [c.311]

Условием проведения мехаиохимической сополимеризации в этой системе является отсутствие радикальных акцепторов. Для доказательства этого проводилась сополимеризация в присутствии бензохинона, введение которого в реакционную смесь тормозило присоединение поливинилхлорида к цепям полиметилметакрилата, причем скорость реакции радикала с акцептором была выше по сравнению с мономером (табл. 61). При этом протекают реакции [c.313]

Явление комбинации образованных макрорадикалов часто сопровождается процессами сополимеризации. Так, Хенглейн [61—63] показал, что вероятность рекомбинации полимерных радикалов в случае системы полистирол—полиметилметакрилат в бензоле в условиях ультраозвучивания отличается от вероятности рекомбинации отдельных полимеров в том же растворителе. [c.335]

Если лабильные атомы расположены на концах цепи, то протекает блок-сополимеризация. Стирол полимеризовали в присутствии четырехбромистого углерода или трихлорбромметапа с целью получения полистирола, содержащего на одном конце цепи атом брома, а на другом группы СВгз или СС1з соответственно. При растворении этого препарата полистирола в метилметакрилате и последующем облучении ультрафиолетовым светом происходит разрыв связей углерод — бром и образование на концах цепей свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию метилметакрилата с образованием блок-сополимера. Возникший одновременно при разрыве связи углерод — бром свободный радикал Вг- инициирует полимеризацию мономера с образованием полиметилметакрилата [127] [c.283]

Помимо соединений типа перекисей (т. е. источников свободных радикалов), имеются еще две группы соединений, легко осуществляющих полимеризацию, — катализаторы Фриделя-Кра-фтса, которые проводят не только алкилирование и изомери-т зацию, но являются также эффективными катализаторами полимеризации, и щелочные металлы или их органические производные. В последние годы эти две категории инициаторов стали объектом многочисленных исследований но механизму и кинетике. По этому вопросу было опубликовано несколько обзоров [202—205]. Наиболее интересным методом, демонстрирующим существенные различия в действии различных катализаторов и существование в основном трех различных механизмов реакции, является сополимеризация [206] эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата. Результаты опытов такого типа приведены в табл. 23, из которой видно, что, когда применяются кислые катализаторы, первоначально образуется почти чистый полистирол, тогда как щелочные металлы производят почти чистый полиметилметакрилат. Катализаторы, обычно считающиеся источниками свободных радикалов, образуют сополимеры в отношении 50 50. Таким образом, подобные опыты служат превосходным критерием механизма полимеризации. Однако при гетерогенных реакциях такой метод, возможно, не приведет к успеху, если геометрические ограничения каталитической поверхности благоприятствуют полимеризации одного мономера в большей степени, чем другого. [c.245]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Изучена кинетика привитой сополимеризации акрилонитрила в присутствии диметиламида полисаркозина и полиметилметакрилата [c.73]

Изучением прививочной сополимеризации акрилонитрила и акриламида на полиметилметакрилате занимались Бамфорд и сотр. 2993 и другие ученые 2Э94-2997 [c.617]

Блоксополимер акрилонитрила с метилметакрилатом имеет температуру стеклования, занимающую промежуточное положение между температурой стеклования полиакрилонитрила и температурой стеклования полиметилметакрилата. Сополимер, полученный методом радикальной сополимеризации, имеет-темпе-ратуру стеклования ниже температуры 1Стеклования обоих гомополимеров. [c.727]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология