Полиметилметакрилат стеклования температура

Все полимеры характеризуются переходом в стеклообразное состояние при определенной температуре или в определенном температурном интервале. У аморфных полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилхлорида) температура стеклования— вполне четкая величина, тогда как у частично кристаллических полимеров, например полиэтилена, она выражена менее отчетливо, так как стеклование затрагивает только аморфную некристаллическую часть полимера. [c.152]

Мартин и сотр. 1491] исследовали в широком интервале температур зависимость объема полиметилметакрилата от температуры и нашли, что ниже температуры стеклования эта зависимость не является линейной, так как коэффициент объемного расширения постепенно уменьшается. [c.502]

Хотя при эмульсионной полимеризации обычно получаются высокомолекулярные продукты, в присутствии агентов передачи цепи, например меркаптанов или галогенсодержащих соединений 156>239 могут быть получены сополимеры с небольшим молекулярным весом. Температуры стеклования различных акриловых полимеров находятся в широком интервале значений от 105° С для полиметилметакрилата до температур ниже —50° С для высших полиакрилатов и полиметакрилатов 1 . Поэтому, а также вследствие легкости сополимеризации акриловых эфиров друг с другом можно получить продукты с любой желаемой и минимальной температурой пленкообразования. [c.467]

Проверкой уравнения (1.8) для полистирола <н полиметилметакрилата при температурах выше и ниже -температур стеклования было установлено, что при темпе- [c.30]

Коэффициент Пуассона р для полиметилметакрилата при температурах ниже температуры стеклования составляет 0,33, а в области между — около 0,5. [c.23]

Рис. 9.14. Ширина линий продольного бриллюэновского спектра Г,о В зави симости от температуры для полиметилметакрилата вблизи температурь стеклования.

Полистирол применяют и в виде сплавов его с другими полимерами. Сплавление полистирола с полиметилметакрилатом придает последнему улучшенные литьевые качества. Сплавы полистирола с полибутадиеном, и особенно с сополимером бутадиена и акрилонитрила, имеют вдвое большую ударную вязкость, чем полистирол, без снижения температуры стеклования материала. [c.366]

Если при снятии термомеханической кривой не происходит термодеструкция полимера, то при медленном охлаждении можно воспроизвести термомеханическую кривую образец переходит сначала в высокоэластическое, а затем в стеклообразное состояние (стеклуется). Очень важно то, что при температуре ниже температуры стеклования полимер, как правило, сохраняет некоторый комплекс свойств, присущий только полимерам. Мы говорим, что полимер застекловался, но он не стал хрупким, как обычное силикатное (оконное) стекло. Лист органического стекла (полиметилметакрилат, плексиглас) можно бросить на пол, и он не разобьется вдребезги. И все-таки стеклообразный полимер можно охладить до такой температуры, когда он будет легко разбиваться при ударе. Такая температура носит название температуры хрупкости Тхр-На термомеханической кривой она не проявляется в виде какой-либо характерной точки. Методы определения температуры хрупкости всегда так или иначе связаны с разрушением образца. [c.102]

Полиметилметакрилат имеет ряд недостатков, к которым относятся низкая поверхностная твердость, низкая температура стеклования (около 115°), малая текучесть в размягченном состоянии. Эти недостатки можно уменьшить совместной полимеризацией метилметакрилата с некоторыми [c.826]

Явление вынужденно-эластической деформации полимеров было подробно изучено Лазуркиным С понижением температуры механическое напряжение, необходимое для перестройки молекул (предел вынужденной эластичности), повышается. Температура, при которой полимер начинает разрушаться при малых деформациях, а вынужденно-эластической деформации не наблюдается, представляет собой температуру хрупкости полимера. Таким образом, в стеклообразном состоянии для полимеров следует различать зону вынужденно-эластических деформаций и зону хрупкости. Температура хрупкости зависит от ме> молекулярного взаимодействия, плотности упаковки молекул, а также от молекулярного веса полимера Температуры стеклования и хрупкости высокомолекулярных стекол, определенные при одинаковых скоростях деформации, иногда образуют интервал в несколько десятков градусов. Так, если для полистирола интервал Тс—Гхр составляет около 10 °С, то для полиметилметакрилата он равен 100 °С, а для поливинилхлорида достигает даже 170 С Ч [c.124]

Уравненпе (5) связывает температуру Стеклования системы с температурами стеклования компонентов, но оно не содержит членов, учитывающих взаимодействие между ними. Это приводит к неправильным результатам. Так, согласно уравнению (5), при пластификации двух полимеров с одинаковыми (напрИмер, полистирол и полиметилметакрилат) -одним и тем же пластификатором, пластифицированной системы должны быть также одинаковыми, что пе подтверждается опытом. [c.449]

Рис. III. 2. Повышение температуры стеклования полистирола (а) и полиметилметакрилата (б) в зависимости от содержания наполнителя.

Ряс. И1.в. Зависимость температуры стеклования наполненного (/) н ненаполненного (2) полиметилметакрилата от содержания пластификатора. [c.102]

Рассмотрим теперь влияние молекулярной массы, на релаксационные свойства наполненного полимера. Повышение температуры стеклования на поверхности твердых частиц для низко- и высокомолекулярного полиметилметакрилата практически одинаково. Оценка плотности упаковки образцов высоко- и низкомолекулярного полиметилметакрилата в присутствии наполнителя показала, что наблюдаемое в обоих случаях увеличение сорбции в поверхностных слоях также примерно одинаково. Это показывает, что изменение свойств полимера вблизи поверхности частиц наполнителя по сравнению со свойствами в объеме определяется главным образом наличием границы раздела и мало зависит от молекулярной массы. [c.107]

Необходимо также учитывать, что ход кривых ползучести зависит от вида напряженного состояния. Исследования, выполненные для полиметилметакрилата, полистирола и полиэтилена, показали [13], что в области температуры стеклования или вблизи температуры [c.65]

ТЕПЛОПЕРЕДАЧА, см. Теплообмен. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ, см. Теплообмен. ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, Т. стеклообразных н кристаллич. иолимеров — сиособиость сохранять твердость (т. е. не размягчаться) прп повышении т-ры. Количеств, критерий Т. в атих случаях — т-ра, ири к-рой деформация образца в условиях действия пост, нагрузки не превышает нек-рую величину. Верх, предел Т. стеклообразных полпмеров — стеклования температура, кристаллических — т-ра плавления (см. Плавление). Определяют Т. стандарти-зов. методами, иаир. по Мартенсу или ири изгибе образца. Значения Т. ио Мартенсу для нек-рых термопластов (в °С) винипласт — 65—70, иоли-е-капроамид — 50—55, поликарбонат па основе бисфенола А — 115—125, полиметилметакрилат — 60—80, полистирол — 80. [c.564]

СТЕКЛОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРА полимеров, температура, прн к-рой полимер переходит при охлаждении из вязкотекучего или высокозластич. в стеклообразное состояние. Условно характеризует интервал стеклования и зависит от скорости охлаждения и способа определения. Дилатометрия, измерениями при стандартной скорости изменения т-ры установлено, что С. т. поливинилацетата 29 С, полиэтилентерефталата 80 °С, поливинилхлорида 82 С, полистирола 100 С, полиметилметакрилата 105 С. При увеличении мол. массы и полярности макромолекул С. т. возрастает. Образование поперечных хим. связей между макромолекулами также приводит к росту С. т., а введение пластификаторов — к ее снижению. В меньшей степени на С. т. влияют степень кристалличности полимера, размер кристаллитов, степень ориентации и введение яапошителей. [c.542]

Существует больщое число некристаллических (аморфных) полимеров, которые не способны к истинному плавлению, но вместе с тем при достаточно низких температурах становятся жесткими и твердыми. Температура этого превращения зависит от природы полимера и колеблется от —70 °С для натурального каучука до 100 °С для полиметилметакрилата. Эта температура, при которой аморфный полимер переходит из эластичного, каучукоподобного состояния в жесткое, стеклообразное состояние, называется температурой стеклования (Т т). На молекулярном уровне ее можно представить как температуру, при которой относительно большие сегменты основной цепи полимера становятся подвижными. Ниже этой температуры значительные перемещения сегментов затруднены и аморфный полимер становится жестким и твердым, тогда как при более высокой температуре относительная подвижность длинных участков макромолекулярной цепи обусловливает каучукоподобность полимера. [c.239]

Согласно [2 д], по характеру концентрационной зависимости коэффициента диффузии полимерные системы условно делятся на три группы. К первой относятся гибкоцепные неполярные полимеры (такие, как натуральный каучук, полибутадиен, полидиметилсилоксан и др.), коэффициент диффузии растворителя в которых в диапазоне значений фа от 0,2 до 1,0 изменяется всего в 3—5 раз. Вторую группу образуют полимеры с более высокой жесткостью цепи (полиизо-бутвлен, полиметилметакрилат) выше температуры стеклования коэффициент диффузии в этих полимерах в том же самом диапазоне концентраций изменяется уже в десятки (в 30—40) раз. Наконец, третья группа — это полярные стеклообразные полимеры (поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, полиамиды), в которых изменение Фа даже на 10% приводит к варьированию скорости диффузии в сотни раз. Однако все эти цифры имеют характер сугубо ориентировочных оценок, поскольку точные значения коэффициентов диффузии зависят не только от природы полимера и концентрации раствора, но и от природы диффун- дирующего растворителя, температуры, гидростатического давления и т. д/х1 — Прим. ред. [c.306]

Стереорегулярные изомеры полиметилметакрилата получены анионно-цепной полимеризацией метилметакрилата при —50° С в присутствии металлоорганических соединений. Например, в присутствии флуоренлития в среде 1,2-диметоксиэтана получен изотактический полиметилметакрилат с температурой стеклования 115° С и температурой плавления 200°С В толуоле получен синдиотактический полиметилметакрилат с температурой стеклования 50° С и температурой плавления 160° С. В смеси толуола и диоксана образуется блоксополимер, состоящий из блоков изотактического и синдиотактического полимеров, с температурой стеклования 95° С и температурой плавления 170° С . [c.399]

V. 7. Каково соотношение температур стеклования у полиметилметакрилата (I), полиэтилметакрилата(П) и полибутилмет-акрилата(П1) [c.213]

V. 11. К каким изменениям значений температур стеклования (Гс), предела вынужденной эластичности (СТв), относительного удлинения при разрыве (ер) и разрушаюшего напряжения при растяжении (о ) приводит введение 20 % низко-. молекулярного пластификатора в полиметилметакрилат [c.214]

Химическая модификация полимера, направленная на снижение Гс, осуществляется разными путями. Так, вводя боковые заместители типа углеводородных радикалов, можно снизить Гс- Полиметилметакрилат имеет Гс— 105°, при замене радикала СНз— в эфирной боковой группе на С2Н5—, С3Н7—, С4Н9— (этил-, пропил-, бутилметакрилаты) Гс снижается соответственно до 65, 38, 20°. Неполярные группы можно вводить в основную цепь макромолекулы, получая сополимеры. Так, полистирол имеет Гс=100°, а полибутадиен —100°. Сополимеры бутадиена и стирола имеют температуры стеклования, промежуточные между +100 и —100°С. Прямая пропорциональность между величиной Гс и составом сополимера, как правило, не соблюдается. [c.146]

Зная 7 хр и Тс, можно определить интервал температур, в котором полимер ведет себя как упругий нехрупкий материал. Есла эластомеры применяют при температуре в пределах интервала вы-сокоэластичности (между температурами стеклования и текучести), то стеклообразный полимер (пластмассу) применяют в интервале вынужденной эластичности (Гс—Тхр). Полиметилметакрилат можно применять как конструкционный материал, потому что для нега Гс=110°С, а Гхр=10°С. Полистирол нельзя применять без специальной модификации его структуры, потому что для него Гс = = 100°С, а Гхр=90°С. [c.154]

Синтезированы сополимеры на основе триглицеридов высоконенасыщенных жирных кислот жира байкальской нерпы и метилметакрилата. Из> чены их сфоение, термические и термомеханические свойства. Отмечено значительное снижение температуры стеклования, тогда как термические свойства не уступают и даже превышают показатели чистого полиметилметакрилата [7]. Синтезированы сложные олигоэфиры на основе подсолнечного масла (пентафталевые алкидные смолы) с частичной заменой [c.101]

Рис- 195. Влияние пластифлкатора на температуру стеклования полиметилметакрилата (цифры на кривых — частота деформации в гц) [c.436]

В этой работе вновь бьшо показано, что образование водородных связей между компонентами смеси играет существенную роль в совместимости. Бьши определены термодинамические параметры диссоциации водородных связей, такие как энтальпия и энтропия. Наибольшее влияние оказьшают такие заместители, как N02 и С1. Все смеси данных фенольных смол с полиметилметакрилатом обнаруживали единую температуру стеклования, что говорило о хорошей их совместимости. При этом зависимости температуры стеклования от состава соответствовали трем различным случаям [c.474]

В дальнейшем [190] соотношение (457) было применено для описания зависимости температуры стеклования от массовой доли юмпонентов для смесей замещенных фенольных смол (см.выше) с такими полимерами, как полиэтилметакрилат и полиметилметакрилат, пртем в качестве за <естите-лей в фенольной смоле использовали F и /-бутил, а также и чали поведение смесей на основе незамещенной фенольной смолы. [c.475]

Это уравнение было проверено для ряда систем например, для растворов полиизобутилена) и было установлено, что лучшее совпадение теории с опытом наблюдается при температурах, лежащих выше температуры стеклования растворенного полилера. Для растворов полистирола при комнатных температурах и для раствора Дг полиметилметакрилата при 60° С /0, 5 наблюдаются расхождения тео-/0,Ю рил с опытом. Это связано с неправильным допущением об ад- 0,05 дитивности свободных объемов, которое тем менее справедливо, чем больше сжатие при смешении полимера с низкомолекулярной жидкостью стр. 372). При растворении рыхлоупакованных стеклообразных полимеров сжатие больше, чем при растворении по-лииюбутилена. [c.420]

В зависимости от природы спиртового остатка эфира и заместителя при а-углеродном атоме мономера полимеры могут быть мягкими и эластичными (полибутилметакрилат, полиэтилакрилат) или твердыми и жесткими (полиметилметакрилат). Температура стеклования полиакрилатов меньше, чем у иолиметакрилатов, и падает с возрастанием величины нормальной цепи спиртового остатка разветвление и циклизация спиртового остатка увеличивают эту температуру. Мягкие полимеры с низкой температурой стеклования используются в производстве морозостойких изделий, жесткие полимеры применяются как прозрачный конструкционный материал. [c.300]

С точки зрения понимания механизма процессов, происходящих на границе раздела фаз полимер— наполнитель, было бы правильнее сравнивать времена релаксации не при одинаковых температурах, а при соответственных температурах, равно удаленных от температуры стеклования. Как видно из рис. III. 9 и III. 10, на которых приведены зависимости времен релаксации от разности между данной температурой и Тс, при таком сопоставлении времена релаксации для исследованных систем в поверхностных слоях меньше, чем в объеме. Этот эффект проявляется в значительно большей степени для полиметилметакрилата как полярного полимера, более активно взаимодействующего с повёрхностью, чем для полистирола. [c.106]

Мы предприняли попытку проверить применимость рассмотренных выше представлений к медленным релаксационным процессам, которые происходят при изотермическом сжатии тонких слоев полимеров на твердых поверхностях [196]. В табл. III. 2 приведены значения Гс, с и а и величин ( ж —ас)Гс и ашГс для исследованных систем. Как видно, значение (а — ас)Гс отвечает обычно наблюдаемым значениям 0,10—0,13, за исключением низкомолекулярного полиметилметакрилата, для которого (а — ас)Гс = 0,08 [235]. Значение а Гс также близко к универсальному значению-Следовательно, концепция, связывающая процессы стеклования с величинами свободных объемов, применима также к процессам, протекающим в тонких поверхностных слоях полимеров на твердой поверхности. Термический коэффициент расширения полимера в поверхностном слое при температурах выше и ниже Гс закономерно увеличивается с увеличением поверхности наполнителя. Это указывает на возникновение в тонких слоях полимера на наполнителе неплотной упаковки и увеличение в них доли свободного объема. [c.111]

Рассмотрим теперь зависимость величин v и ДГ от параметров молекулярного строения полимера, важнейшими из которых являются гибкость цепи и энергия межмолекулярного взаимодействия [210]. В табл. III. 7 приведены значения Гс, о (температура стеклования чистого полиме1за), ДГ, плотности энергии когезии при Тс( кс) и параметра жесткости изолированной макромолекулы а для наполненных аэросилом полистирола (ПС), полиметилметакрилата (ПММА), линейного полиуретана (ПУ), полидиметилсилоксана (ПДМС) и поливинилацетата (ПВА). [c.120]

Для аморфных полимеров типично возрастание теплопроводности при повышении температуры до температуры стеклования Тд, выше Тд теплопроводность уменьшается (рис. 38). Падение теплопроводности выше Тд наблюдалось для ряда аморфных полимеров натурального каучука, полиизобутилена, поливинилхлорида, атактического полипропилена, полиметилметакрилата [19, 25—28]. Айерман [26, 27] попытался объяснить это явление, пользуясь модельными представлениями, которые, по его мнению, можно применить ко всем аморфным веществам. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология